4-allenylbromobenzene | 91028-07-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-allenylbromobenzene
• 英文别名: 1-bromo-4-(propa-1,2-dien-1-yl)benzene；4-bromophenylallene；Benzene, 1-bromo-4-(1,2-propadienyl)-
• CAS: 91028-07-8
• 化学式: C₉H₇Br
• 分子量: 195.059
• InChiKey: MUFNRHXRAHGZPW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  261.5±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.329±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-allenylbromobenzene 在 4-二氟化碘甲苯 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成 1-bromo-4-(3,3-difluoroprop-1-en-2-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  （二氟碘）甲苯介导的取代苯丙烯的氟重排：α-（二氟甲基）苯乙烯的合成

  摘要：

  在20摩尔％BF 3· OEt 2存在下，苯二烯在（二氟碘）甲苯的作用下发生氟化重排，生成α-二氟甲基苯乙烯。这种空前的反应对内部的内烯键π完全是化学选择性的，并且在氟化过程中表现出显着的区域选择性。研究了取代的苯基亚烷基，同时具有苯基和α-烯丙基取代基的苯基亚烷基以及二苯基亚烷基，并且在整个过程中均观察到良好的官能团相容性。易于大规模制备异戊二烯，并且该反应的操作简便性使我们能够快速获得常规脱氧氟化策略无法获得的含氟结构单元。

  DOI：

  10.1002/anie.201706798
• 作为产物：
  描述：

  1-(3-(benzyloxy)prop-1-yn-1-yl)-4-bromobenzene 在 [XPhosAu(NCCH₃)]SbF₆ 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 以80%的产率得到4-allenylbromobenzene
  参考文献：
  名称：

  金(I)-催化炔丙基苄醚的重排：取代艾伦烯的生成和原位转化的实用方法

  摘要：

  一系列苄基炔丙基醚与金 (I) 催化剂反应，通过 1,5-氢化物转移/断裂序列提供各种取代的丙二烯。这种转变迅速而实用。它可以在非常温和的条件下（室温或 60 摄氏度）使用带有伯、仲或叔苄基醚基团的末端和取代炔底物进行。由此形成的丙二烯可以与内部或外部亲核试剂原位反应，对应于整个还原取代过程，以产生更多官能化的化合物。

  DOI：

  10.1021/ja1020469

文献信息

• Highly Regio- and Enantioselective Alkoxycarbonylative Amination of Terminal Allenes Catalyzed by a Spiroketal-Based Diphosphine/Pd(II) Complex
  作者：Jiawang Liu、Zhaobin Han、Xiaoming Wang、Zheng Wang、Kuiling Ding

  DOI：10.1021/jacs.5b07764

  日期：2015.12.16

  An enantioselective alkoxycarbonylation-amination cascade process of terminal allenes with CO, methanol, and arylamines has been developed. It proceeds under mild conditions (room temperature, ambient pressure CO) via oxidative Pd(II) catalysis using an aromatic spiroketal-based diphosphine (SKP) as a chiral ligand and a Cu(II) salt as an oxidant and affords a wide range of α-methylene-β-arylamino

  已经开发了末端丙二烯与 CO、甲醇和芳胺的对映选择性烷氧基羰基化-胺化级联过程。它在温和的条件下（室温，环境压力 CO）通过氧化钯（II）催化，使用芳族螺缩酮基二膦（SKP）作为手性配体和铜（II）盐作为氧化剂，并提供广泛的α-亚甲基-β-芳基氨基酸酯（36 个实例），收率良好，具有出色的对映选择性（高达 96% ee）和高区域选择性（支链/线性 > 92:8）。初步的机理研究表明，该反应可能通过丙二烯的烷氧基羰基钯化和胺化过程进行。该协议的合成效用体现在环庚烯融合手性 β-内酰胺的不对称结构中。
• Copper-catalyzed boroacylation of allenes to access tetrasubstituted vinylboronates
  作者：Bing-Xue Shen、Xiang-Ting Min、Yan-Cheng Hu、Lei-Lei Qian、Sa-Na Yang、Boshun Wan、Qing-An Chen

  DOI：10.1039/d0ob02008g

  日期：——

  A distinct copper-catalyzed boroacylation of allenes with acyl chlorides and bis(pinacolato)diboron is developed. For aromatic acyl chlorides, 1,2-boroacylation of allenes readily takes place, leading to the formation of tetrasubstituted vinylboronates with exclusive (E)-stereoselectivity. In comparison, the employment of alkyl acyl chlorides as electrophiles alters the selectivity to 2,3-boroacylated

  开发了一种独特的铜催化丙二烯与酰氯和双（频哪醇）二硼的硼酰化反应。对于芳族酰氯，丙二烯很容易发生 1,2-硼酰化，导致形成具有排他性 ( E )-立体选择性的四取代乙烯基硼酸酯。相比之下，使用烷基酰氯作为亲电试剂会改变对 2,3-硼酰化产物的选择性。此外，该产品可以很容易地进行 Suzuki-Miyaura 交叉偶联，得到完全保留构型的四取代烯烃。
• Gold-catalyzed oxidation of arylallenes: Synthesis of quinoxalines and benzimidazoles
  作者：Dong-Mei Cui、Dan-Wen Zhuang、Ying Chen、Chen Zhang

  DOI：10.3762/bjoc.7.98

  日期：——

  A gold-catalyzed oxidation of arylallenes to form alpha-diketones and aldehydes in good yields is presented. Further directed synthesis of quinoxalines and benzimidazoles, via the condensation of the resulting alpha-diketones and aldehydes with benzene-1,2-diamine, was achieved in high yields.

  金催化氧化芳基丙二烯以良好的产率形成α-二酮和醛。通过所得α-二酮和醛与苯-1,2-二胺的缩合，以高收率实现了喹喔啉和苯并咪唑的进一步定向合成。
• Enantioselective Copper‐Catalyzed Three‐Component Carboboronation of Allenes: Access to Functionalized Dibenzo [ <i>b,f</i> ][1,4]oxazepine Derivatives
  作者：Hao Deng、Ziwei Meng、Sifan Wang、Zheming Zhang、Yaqi Zhang、Yu Shangguan、Fazhou Yang、Dekai Yuan、Hongchao Guo、Cheng Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201900503

  日期：2019.8.5

  (B2(Pin)2) to approach functionalized dibenzo[b,f][1,4]oxazepine derivatives is developed. The chiral products are obtained in up to 81% yield, >20:1 dr, and 98% ee when either a chiral diphosphine ligand or a chiral ferrocenyl‐based P,N‐ligand is used. Furthermore, the reaction exhibits reversed diastereoselectivities when the chiral diphosphine ligand and the chiral P,N‐ligand are used respectively.

  开发了铜催化的具有七元环亚胺和双（频哪醇）二硼（B 2（Pin）2）的丙二烯对映选择性三组分双官能团，以逼近官能化的二苯并[ b，f ] [1,4]氧氮杂品衍生物。当使用手性二膦配体或基于手性二茂铁基的P，N-配体时，手性产物的收率高达81％，> 20：1 dr和98％ee。此外，当分别使用手性二膦配体和手性P，N-配体时，反应表现出相反的非对映选择性。
• Efficient Palladium‐Catalyzed Carbonylation of 1,3‐Dienes: Selective Synthesis of Adipates and Other Aliphatic Diesters
  作者：Ji Yang、Jiawang Liu、Yao Ge、Weiheng Huang、Francesco Ferretti、Helfried Neumann、Haijun Jiao、Robert Franke、Ralf Jackstell、Matthias Beller

  DOI：10.1002/anie.202015329

  日期：2021.4.19

  The dicarbonylation of 1,3‐butadiene to adipic acid derivatives offers the potential for a more cost‐efficient and environmentally benign industrial process. However, the complex reaction network of regioisomeric carbonylation and isomerization pathways, make a selective and direct transformation particularly difficult. Here, we report surprising solvent effects on this palladium‐catalysed process

  将1,3-丁二烯二羰基化为己二酸衍生物可为更具成本效益和环境友好的工业生产提供潜力。然而，区域异构体羰基化和异构化途径的复杂反应网络使得选择性和直接转化特别困难。在这里，我们报道了在存在1,2-双-二叔丁基膦膦-二甲苯（d t bpx）配体的情况下，钯催化的这一过程产生了令人惊讶的溶剂影响，这些配体允许由1,3-丁二烯，碳形成己二酸酯二酯。一氧化碳和甲醇，在可扩展条件下具有97％的选择性和100％的原子经济性。在最佳条件下，可以以高至极好的收率获得各种1,2-和1,3-二烯的二酯和三酯。