1-diethylaminostyrene | 59590-86-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-diethylaminostyrene
• 英文别名: N,N-diethyl-1-phenylethenamine；N,N-diethyl-1-phenylethen-1-amine；N,N-diethyl-N-(1-phenyl vinyl)amine
• CAS: 59590-86-2
• 化学式: C₁₂H₁₇N
• 分子量: 175.274
• InChiKey: ZGDFSBZDCWLLLY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  112 °C(Press: 400 Torr)
• 密度：
  0.912±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-diethylaminostyrene 在 tetrafluoroboric acid dimethyl ether complex 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以84%的产率得到N-(1-phenylethylidene)diethylammonium tetrafluoroborate
  参考文献：
  名称：

  亚胺阳离子的钌催化离子氢化。范围和机制

  摘要：

  通过 CpRu(PP)H（其中 PP 是螯合二膦）催化亚胺阳离子的离子氢化，包括 (1) H(-) 转移形成胺，(2) H(2) 与生成的 Ru 阳离子，以及 (3) H(+) 从配位的二氢转移到 (1) 中形成的胺。与 CpRu(dppe)H 催化过程中的主要 Ru 物种仍然是氢化物复合物，并且 H(2) 压力对 ee 或营业额频率没有影响。如果 H(2) 被配位溶剂取代，则步骤 (1)，H(-) 转移可以按化学计量进行。Cp 环上的甲基取代基会略微降低 H(-) 传输速率和周转频率。膦上的给电子取代基提高了 H(-) 转移速率，并将转换频率提高到一个点：最终氢化物配体（即，CpRu(dmpe)H) 中的那个变得足够碱性以将亚胺阳离子去质子化为相应的烯胺，并且这种预平衡与 H(-) 转移竞争。当使用 Ru(H(2)) 阳离子（即 [CpRu(dppm)(eta(2)-H(2))](+)）

  DOI：

  10.1021/ja0506861
• 作为产物：
  描述：

  1-(1-phenylvinyl)piperidine 在 4-甲氧基吡啶 、 tris(2,2'-bipyridyl)ruthenium dichloride 、 四氯化钛 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 48.5h， 生成 1-diethylaminostyrene
  参考文献：
  名称：

  Visible light-induced intermolecular radical addition: facile access to γ-ketoesters from alkyl-bromocarboxylates and enamines

  摘要：

  报道了一种通过可见光诱导的光氧化还原催化剂高效加成烯胺的烷基α-溴羧酸酯。

  DOI：

  10.1039/c4cc05590j

文献信息

• Enamine/butadienylborane cycloaddition in the frustrated Lewis pair regime
  作者：Guo-Qiang Chen、Fatma Türkyilmaz、Constantin G. Daniliuc、Christoph Bannwarth、Stefan Grimme、Gerald Kehr、Gerhard Erker

  DOI：10.1039/c5ob01602a

  日期：——

  Piers’ borane [HB(C6F5)2]. Its reaction with a series of acetophenone derived enamines 3 resulted in the formation of the strong enamine β-carbon adduct with the borane Lewis acid (4). In contrast B–C adduct formation between the dienylborane 2a and a series of much more bulky cyclohexanone derived enamines (6) is rapidly reversible above ca. −30 °C and then leads to the formation of the [4 + 2]cycloaddition

  二烯基硼烷2a是通过共轭烯炔1a与Piers's硼烷[HB（C 6 F 5）2 ]的区域选择性炔烃硼氢化制备的。它与一系列苯乙酮衍生的烯胺3的反应导致与硼烷路易斯酸（4）形成强烯胺β-碳加合物。相比之下，二烯基硼烷2a与一系列更大体积的环己酮衍生的烯胺之间的B-C加合物的形成在ca之上可快速逆转（6）。−30°C，然后形成[4 + 2]环加成产物8。DFT研究表明，该反应可能是逐步进行的，通过在二烯基硼烷末端加烯胺来生成两性离子的硼酸酯-烯烃/亚胺离子中间体，该中间体随后会快速闭合。产物8的加热导致在产物框架处的邻氨基/硼烷对中的氨基硼烷消除，从而得到相应的六氢萘产物10。随后用TEMPO（2当量）处理导致不饱和环选择性氧化，得到相应的四氢萘衍生物12。
• Rhodium catalysts derived from a fluorinated phanephos ligand are highly active catalysts for direct asymmetric reductive amination of secondary amines
  作者：Sophie H. Gilbert、Sergey Tin、José A. Fuentes、Tamara Fanjul、Matthew L. Clarke

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131863

  日期：2021.1

  An asymmetric hydrogenation of enamines is efficiently catalysed by rhodium complexed with a fluorinated version of the planar chiral paracyclophane-diphosphine ligand, Phanephos. This catalyst was shown to be very active, with examples operating at just 0.1 mol% of catalyst. This catalyst was then successfully adapted to Direct Asymmetric Reductive Amination, leading to the formation of several tertiary

  铑与平面手性对环烷二膦配体Phanephos的氟化形式络合，有效地催化了烯胺的不对称氢化。该催化剂显示出非常高的活性，实施例仅在催化剂的0.1mol％下操作。然后，如果使用活化的酮/胺配偶体，则该催化剂成功地适应于直接不对称还原胺化反应，导致形成几种具有中等ee的叔胺。
• Asymmetric Copper-Catalyzed Propargylic Substitution Reaction of Propargylic Acetates with Enamines
  作者：Ping Fang、Xue-Long Hou

  DOI：10.1021/ol901891u

  日期：2009.10.15

  Enamines served as carbon-nucleophiles for the first time in the Cu-catalyzed asymmetric propargylic substitution reaction of propargylic acetates, providing corresponding chiral β-ethynyl-substituted ketones in high yields and in good to high enantioselectivity.

  烯胺首次在乙酸丙炔乙酸酯的铜催化的不对称炔丙基取代反应中用作碳亲核试剂，以高收率和良好至高对映选择性提供相应的手性β-乙炔基取代的酮。
• Internal Adduct Formation of Active Intramolecular C₄-bridged Frustrated Phosphane/Borane Lewis Pairs
  作者：Xiaowu Wang、Gerald Kehr、Constantin G. Daniliuc、Gerhard Erker

  DOI：10.1021/ja413060u

  日期：2014.2.26

  The tetramethylene-bridged PMes2/B(C6F5)2 frustrated Lewis pair (FLP) 8 was prepared by hydroboration of Mes2P-(CH2)2CH═CH2 with HB(C6F5)2. It is an active FLP that splits dihydrogen under mild conditions and, consequently, serves as a metal-free hydrogenation catalyst for a variety of substrates. It also reacts typically with terminal acetylenes. The C4-bridged FLP 23 was prepared by HB(C6F5)2 hydroboration

  四亚甲基桥接的 PMes2/B(C6F5)2 受阻路易斯对 (FLP) 8 是通过 Mes2P-(CH2)2CH=CH2 与 HB(C6F5)2 的硼氢化反应制备的。它是一种活性 FLP，可在温和条件下分解二氢，因此可用作各种底物的无金属氢化催化剂。它还通常与末端乙炔反应。C4-桥接的 FLP 23 是通过 1-dimesitylphosphino-2-vinylferrocene 的 HB(C6F5)2 硼氢化反应制备的。它代表了 FLP 的一个罕见例子，其中开放形式和封闭的内部 P/B 加合物形式之间的平衡是可以通过实验观察到的。它还显示了各种典型的 FLP 反应，包括二氢裂解。FLP 8 和 23（开放形式）以及许多前体和产物通过 X 射线衍射表征。
• Frustrated Lewis Pair Chemistry Derived from Bulky Allenyl and Propargyl Phosphanes
  作者：Christoph Rosorius、Jennifer Möricke、Birgit Wibbeling、Alison C. McQuilken、Timothy H. Warren、Constantin G. Daniliuc、Gerald Kehr、Gerhard Erker

  DOI：10.1002/chem.201502493

  日期：2016.1.18

  underwent rapid phosphane/borane (P/B) frustrated Lewis pair (FLP) reactions under mild conditions. Compound 2 c reacted with nitric oxide (NO) to give the persistent FLP NO radical 11. The systems 2 b,c cleaved dihydrogen at room temperature to give the respective phosphonium/hydridoborate products 13 b,c. Compound 13 c transferred the H+/H− pair to a small series of enamines. Compound 13 c was also

  二烯丙基炔丙基膦mes 2 P-CH 2 -C≡C-R6 a（R = H），6 b（R = CH 3），6 c（R = SiMe 3）和烯丙基mes 2 P-C（CH 3）= C = CH 2（8）与Piers'硼烷HB（C 6 F 5）2反应。化合物6，得到MES 2 PCH 2 CH = CH（B（C 6 ˚F 5）2 ]（9），与此相对，添加HB（C的6 ˚F 5）2至图6b和6c中，得到的混合物9b中（R = CH 3）和9c的（R =森达3与位置异构体MES）2 P-CH 2 -C [B（C 6 ˚F 5）2 ] = CRH 2b（R = CH 3）和2c（R = SiMe 3）。在温和条件下，化合物2b，c经历了快速的膦/硼烷（P / B）挫败的Lewis对（FLP）反应。化合物2 c与一氧化氮（NO）反应，得到持久的FLP NO自由基11。系统2b，c在室温下裂解二氢，得到相应的phospho