(R)-(-)-(3-硝基苯基)环氧乙烷 | 129215-12-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (R)-(-)-(3-硝基苯基)环氧乙烷
• 中文别名: (R)-3-硝基苯基环氧乙烷
• 英文名称: (R)-2-(3-nitrophenyl)oxirane
• 英文别名: (R)-3-nitrostyrene oxide；m-nitrostyrene oxide；(R)-(-)-(3-nitrophenyl)oxirane；(2R)-2-(3-nitrophenyl)oxirane
• CAS: 129215-12-9
• 化学式: C₈H₇NO₃
• 分子量: 165.148
• InChiKey: VVZFDVJTIOLMKC-QMMMGPOBSA-N

物化性质

• 沸点：
  277.3±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.372±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  58.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(-)-(3-硝基苯基)环氧乙烷 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 盐酸 、 氢气 、 铁粉 、 氯化铵 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Tryptamine-based human β3-adrenergic receptor agonists. Part 2: SAR of the methylene derivatives

  摘要：

  A series of tryptamine derivatives with modified sulfonamide were designed, synthesized, and evaluated for their ability to stimulate CAMP accumulation in CHO cells expressing the cloned human beta(3)-adrenergic receptor (AR). For this series of compounds, our objective was to symmetrize the a-position of the tryptamine moiety maintaining its activity and reducing the cost of production. Compound 11h, having m-aminobenzene, exhibited excellent agonistic activity for beta(3)-AR with excellent subtype selectivity. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2004.09.054
• 作为产物：
  描述：

  3-硝基苯乙烯 在 air 、 间氯过氧苯甲酸 、 对硝基苯甲酸 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 (R)-(-)-(3-硝基苯基)环氧乙烷
  参考文献：
  名称：

  由外消旋末端环氧化物直接催化合成对映体纯的5-取代的恶唑烷酮。

  摘要：

  作为用于不对称合成和药物开发的古老支架，从外消旋末端环氧化物开始，以几乎对映体纯的形式（高达99.9％ee）获得手性5取代的恶唑烷酮。该方法的显着特征包括非常简单和方便的实验方案，以及使用易于获得的催化剂和廉价，易于处理的原料。还描述了将外消旋环氧化物完全转化为单一立体异构的恶唑烷酮的对映体收敛方法。

  DOI：

  10.1021/ol050675c

文献信息

• Synthesis of Chiral Bitetralin-strapped “Twin Coronet” Porphyrins. Catalytic and Asymmetric Epoxidation of Styrene Derivatives
  作者：Yoshinori Naruta、Nobuo Ishihara、Fumito Tani、Kazuhiro Maruyama

  DOI：10.1246/cl.1991.1933

  日期：1991.11

  “Twin-coronet” porphyrins bearing optically active 1,1′-bitetrahydronaphthalene derivatives on the both faces of the porphyrin were prepared as enantioselective oxidation catalysts modeling on cytochrome P-450s. The eclipsed isomer of the corresponding iron(III) porphyrins catalyzed epoxidation of styrenes substituted with electron-withdrawing groups in high e.e. (61–89%) and high product selectivity

  在卟啉的两个面上带有光学活性 1,1'-双四氢萘衍生物的“双冠”卟啉被制备为模拟细胞色素 P-450 的对映选择性氧化催化剂。相应的铁 (III) 卟啉的失色异构体在高 ee (61–89%) 和高产物选择性下催化被吸电子基团取代的苯乙烯的环氧化。
• Reprogramming Epoxide Hydrolase to Improve Enantioconvergence in Hydrolysis of Styrene Oxide Scaffolds
  作者：Fu‐Long Li、Yan‐Yan Qiu、Yu‐Cong Zheng、Fei‐Fei Chen、Xu–Dong Kong、Jian‐He Xu、Hui‐Lei Yu

  DOI：10.1002/adsc.202000898

  日期：2020.11.4

  Enantioconvergent hydrolysis by epoxide hydrolase is a promising method for the synthesis of important vicinal diols. However, the poor regioselectivity of the naturally occurring enzymes results in low enantioconvergence in the enzymatic hydrolysis of styrene oxides. Herein, modulated residue No. 263 was redesigned based on structural information and a smart variant library was constructed by site‐directed

  通过环氧水解酶的对映体收敛水解是一种重要的邻位二醇合成的有前途的方法。但是，天然酶的区域选择性差会导致苯乙烯氧化物的酶促水解中对映体收敛性低。在此，根据结构信息重新设计了263号残基，并使用“优化的氨基酸字母”通过定点修饰构建了一个智能变体文库，以提高来自Vigna radiata（Vr EH2）的环氧水解酶的区域选择性。M263Q变体对间位异构体R异构体的区域选择性系数（r）与野生型相比，预取代的苯乙烯氧化物提高了40-63倍，变体M263V对对位取代的苯乙烯氧化物的R异构体也表现出更高的区域选择性，从而提高了苯乙烯氧化物支架水解中的对映体收敛性。结构上的洞察力表明263号残基在通过改变结合环境来调节底物结合构象中的关键作用。此外，亲核残基Asp101和环氧化物的两个碳原子之间的攻击距离差异增加，为区域选择性的提高提供了证据。几种易于合成的高价值邻位二醇（> 88％收率，90％–98％ 
• Process for the preparation of tricyclic amino alcohol derivatives
  申请人：ASAHI KASEI KABUSHIKI KAISHA

  公开号：US20030225289A1

  公开（公告）日：2003-12-04

  A process for the preparation of tricyclic amino alcohol derivatives including 2-[N-[2-(9H-carbazol-2-yloxy)ethyl]]amino-1-[(3-methylsulfonylamino)phenyl]ethanol useful in the treatment of diabetes, obesity, hyperlipidemia and so on; and intermediates as represented by formula (5) or (6) or the like useful in the preparation, wherein R11 is hydrogen or the like; and *1 represents an asymmetric carbon atom. 2-Halo-1-(3-nitrophenyl)ethanone derivatives and 1-(3-nitrophenyl)oxirane derivatives, which are intermediates for the preparation of tricyclic amino alcohol derivatives, are easy of purification, and particularly optically active 1-(3-nitrophenyl)oxirane derivatives are effective in enhancing the optical purities of the final products.

  一种用于制备包括2-[N-[2-(9H-咔唑-2-氧基)乙基]]氨基-1-[3-(甲磺酰氨基)苯基]乙醇在内的三环氨基醇衍生物的方法，该方法在治疗糖尿病、肥胖、高脂血症等方面有用；以及用公式(5)或(6)等表示的中间体，在制备中有用，其中R11是氢等；*1代表一个不对称碳原子。2-卤代-1-(3-硝基苯基)乙酮衍生物和1-(3-硝基苯基)环氧衍生物是用于制备三环氨基醇衍生物的中间体，易于纯化，特别是光学活性的1-(3-硝基苯基)环氧衍生物在提高最终产品的光学纯度方面是有效的。
• Highly Selective Hydrolytic Kinetic Resolution of Terminal Epoxides Catalyzed by Chiral (salen)Co^III Complexes. Practical Synthesis of Enantioenriched Terminal Epoxides and 1,2-Diols
  作者：Scott E. Schaus、Bridget D. Brandes、Jay F. Larrow、Makoto Tokunaga、Karl B. Hansen、Alexandra E. Gould、Michael E. Furrow、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/ja016737l

  日期：2002.2.1

  The hydrolytic kinetic resolution (HKR) of terminal epoxides catalyzed by chiral (salen)Co(III) complex 1 x OAc affords both recovered unreacted epoxide and 1,2-diol product in highly enantioenriched form. As such, the HKR provides general access to useful, highly enantioenriched chiral building blocks that are otherwise difficult to access, from inexpensive racemic materials. The reaction has several

  由手性 (salen)Co(III) 配合物 1 x OAc 催化的末端环氧化物的水解动力学拆分 (HKR) 提供了回收的未反应环氧化物和高度对映体富集形式的 1,2-二醇产物。因此，HKR 提供了从廉价的外消旋材料中获得有用的、高度对映体富集的手性结构单元的通用途径，而这些结构单元在其他方面难以获得。从实用的角度来看，该反应具有几个吸引人的特点，包括使用 H(2)O 作为反应物和低负载 (0.2-2.0 mol%) 的可回收、市售催化剂。此外，HKR 显示出非凡的范围，因为可以将各种空间和电子变化的环氧化物分解为 > 或 = 99% ee。相应的 1,2-二醇是使用 0.45 当量的 H(2)O 在良好到高对映体过量中产生的。提供了用于分离高度对映体富集的环氧化物和二醇以及催化剂回收和再循环的有用和通用的协议。HKR 反应的选择性因子 (k(rel)) 通过测量约 ee 的产物 ee 来确定。20%
• Asymmetric Epoxidation of Simple Olefins by Chiral Bitetralin-Linked "Twin-Coronet" Porphyrin Catalysts.
  作者：Yoshinori Naruta、Nobuo Ishihara、Fumito Tani、Kazuhiro Maruyama

  DOI：10.1246/bcsj.66.158

  日期：——

  Catalytic and asymmetric epoxidation of styrenes and related aryl substituted olefins with the iron complexes of chiral bitetralin (Bitet)–linked “twin–coronet” porphyrins was performed with iodosylbenzene as an oxidant. Among two topological isomers of the catalyst, the eclipsed one (5b) showed higher enantioselectivity than the staggered (6b). With 5b, the resulting epoxides, except for the olefins bearing an electron–donating substituent, were obtained in good to excellent enantioselectivity (54—96% ee), especially for the styrenes with electron–withdrawing substituent(s). Being different from other porphyrin–based chiral catalysts, the catalyst 5b is robust enough under the applied oxidation conditions to exhibit chiral epoxidation with the same ee and the same rate as those of the initial period of the reaction even after about 500 turnovers. The Bitet catalyst is superior in the epoxide enantioselectivity than the corresponding chiral binaphthalene (Binap)–linked catalyst (3b). In the reactions with the catalysts 3b and 5b, good correlation in epoxide ees was observed. Increase of the epoxide ee in the reaction with the Bitet catalyst was elucidated by the shape and size of the reaction cavities of the Bitet were tighter than those of the latter. The observed ees of the substituted styrene oxides showed good correlation with Σσ+ values of their substituent(s). In the reaction with the electron–deficient olefins, π–π* interaction between the HOMO of the electron–rich Bitet auxiliary ring and the LUMO of the electron–deficient aryl ring of the substrate are pointed out as the key for the realization of high ees. Some nitrostyrenes, however, gave rather lower ees in spite of rather higher degree of their electron deficiency. This deviation was elucidated by the mismatching of their frontier orbitals.

  使用碘代氧化苯作为氧化剂，通过手性双四氢萘（Bitet）连接的“双冠”卟啉铁配合物对苯乙烯及相关芳香取代烯烃进行催化和不对称环氧化反应。在两种拓扑异构体的催化剂中，重叠式（5b）表现出比交错式（6b）更高的手性选择性。使用5b催化剂，除了带有供电子取代基的烯烃外，所得环氧化物均在良好的手性选择性（54—96% 对映体过量）下获得，尤其是带有吸电子取代基的苯乙烯。与其他基于卟啉的手性催化剂不同，催化剂5b在应用的氧化条件下足够稳定，即使在约500次周转后，也能在相同对映体过量和相同速率下展示不对称环氧化反应，如同反应初期一样。Bitet催化剂在环氧化物的对映选择性上优于相应的双萘（Binap）连接的催化剂（3b）。在使用催化剂3b和5b的反应中，环氧化物的对映体过量呈现出良好的相关性。通过Bitet催化剂反应腔的形状和大小比后者更紧密，解释了环氧化物对映体过量的增加。取代苯乙烯氧化物的观测对映体过量与其取代基的Σσ+值显示出良好的相关性。在电子缺乏烯烃的反应中，指出富电子Bitet辅环的HOMO与电子缺乏基质的芳香环的LUMO之间的π-π*相互作用是实现高对映体过量的关键。然而，一些硝基苯乙烯尽管具有更高的电子缺乏程度，却给出了较低的对映体过量。这种偏差通过它们前沿轨道的不匹配得到了解释。