[FeIII(TMP)(OH)] | 77439-20-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: [FeIII(TMP)(OH)]
• 英文别名: hydroxo(5,10,15,20-tetrakis(mesityl)porphyrinato)iron(III)；iron(III) meso-tetra(2,4,6-trimethylphenyl)porphyrin hydroxide；Fe(III)meso-tetra(2,4,6-tri-methylphenyl)porphyrin hydroxide；(hydroxide)(5,10,15,20-tetramesitylporphyrinato)iron(III)；hydroxo(5,10,15,20-tetramesitylporphyrinato)iron(III)；hydroxo(tetramesitylporphinato)iron(III)；(tetramesitylporphyrinate)Fe(III)OH
• CAS: 77439-20-4
• 化学式: C₅₆H₅₃FeN₄O
• 分子量: 853.91
• InChiKey: UHONLZNTVCVCQL-UMNBTZLWSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [FeIII(TMP)(OH)] 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 [(meso-tetramesitylporphyrin)Fe(m-chloroperoxybenzoic acid(-1H)]
  参考文献：
  名称：

  直接比较化合物0，I和II的模型配合物在氧合，夺氢和氢化物转移过程中的反应性

  摘要：

  铁（III）介观‐tetramesitylporphyrin复合物是研究细胞色素P450催化反应的良好仿生剂。通过选择合适的反应条件，可以选择性地制备，鉴定并在溶液中稳定几分钟的时间来讨论所有与P450催化有关的三种讨论最多的反应性中间体（即Cpd 0，Cpd I和Cpd II）。通过这种方式，利用低温快速扫描紫外/可见光谱法确定了它们对各种底物的反应性。由于所有反应性中间体均来自单一模型配合物，因此这些动力学测量的结果首次为三种中间体提供了所确定速率常数的完全可比性。速率常数揭示了反应性对反应类型的显着依赖性（例如，氧合，氢提取或氢化物转移），与Cpds 0，I和II的化学性质密切相关。这些中间体的反应性的详细知识提供了宝贵的工具，以评估其在生物系统中的特殊作用。

  DOI：

  10.1002/chem.200901804
• 作为产物：
  描述：

  (tetramesitylporphine(2-))FeOOFe(tetramesitylporphine(2-)) 以 not given 为溶剂， 生成 [FeIII(TMP)(OH)]
  参考文献：
  名称：

  Arasasingham, Ramesh D.; Balch, Alan L.; Hart, Rebecca L., Journal of the American Chemical Society, 1990, vol. 112, # 21, p. 7566 - 7571

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Models of Nitric Oxide Synthase:  Iron(III) Porphyrin-Catalyzed Oxidation of Fluorenone Oxime to Nitric Oxide and Fluorenone
  作者：Charles C.-Y. Wang、Douglas M. Ho、John T. Groves

  DOI：10.1021/ja992373+

  日期：1999.12.1

  unusual reaction, iron porphyrin-catalyzed oxygenations of oximes with O2 were investigated. The oxidation of fluorenone oxime and a stoichiometric amount of hydroxoiron(III) porphyrin (Fe(OH)P, P = TMP and TPFPP) with O2 in benzene generated Fe(NO)P, fluorenone, and O-(9-nitro-9-fluorenyl)fluorenone oxime. The X-ray crystal structure of the oxime ether product suggests that it originated from the dimerization

  一氧化氮合酶 (NOS) 是一种含血红素的单加氧酶，可分两步催化 L-精氨酸氧化为 L-瓜氨酸和 NO。在 NOS 反应的第二步中，瓜氨酸和 NO 是由血红素催化的 1N-羟基精氨酸的 3-电子氧化产生的。为了模拟这种不寻常的反应，研究了铁卟啉催化的肟与 O2 的氧化作用。在苯中用 O2 氧化芴酮肟和化学计量的羟铁 (III) 卟啉（Fe(OH)P，P = TMP 和 TPFPP），生成 Fe(NO)P、芴酮和 O-(9-nitro-9) -芴基)芴酮肟。肟醚产物的 X 射线晶体结构表明它源于芴基亚胺氧基自由基的二聚化。该反应的详细分析表明，肟首先与 Fe(OH)P 反应生成 5-配位，高自旋肟化铁 (III) 卟啉 [Fe(oximate)P]。肟化铁(III)四(2,6-二氯苯基)卟啉[Fe(肟酸)TDC的X射线晶体结构...
• Redox Potentials of Oxoiron(IV) Porphyrin π-Cation Radical Complexes: Participation of Electron Transfer Process in Oxygenation Reactions
  作者：Akihiro Takahashi、Takuya Kurahashi、Hiroshi Fujii

  DOI：10.1021/ic102564e

  日期：2011.8

  are contrary to their high oxygenation activity. On the other hand, the electron-withdrawing effect of the meso-substituent shifts the redox potential in a positive direction. Comparison of the measured redox potentials and reaction rate constants for epoxidation of cyclooctene and demethylation of N,N-dimethylanilines enable us to discuss the details of the electron transfer process from substrates to

  氧杂铁（IV）卟啉π阳离子自由基复合物（化合物I）已被确定为几种血红素酶和合成血红素复合物的关键反应中间体。这种反应性物质的氧化还原性质还没有被很好地理解。在这里，我们报告了在低温下有机溶剂中具有各种卟啉结构和轴向配体的氧代铁（IV）卟啉π-阳离子自由基络合物的电化学研究的结果。（TMP）Fe IV O的循环伏安图（TMP = 5,10,15,20-四茂铁卟啉）在E 1/2处表现出两个准可逆氧化还原波在-60°C下于二氯甲烷中的SCE分别为0.88和1.18V。在受控电势下进行电化学氧化的吸收光谱测量清楚地表明，第一个氧化还原波是由（TMP）Fe IV O / [（TMP +•）Fe IV O] +对产生的。（TMP）Fe IV O / [（TMP +•）Fe IV O] +的氧化还原电势阴离子轴向配体配位时，偶对经历正位移，而中性轴向配体（咪唑）配位时经历负位移。咪唑配合物的氧化还原电势
• Mechanistic insight from thermal activation parameters for oxygenation reactions of different substrates with biomimetic iron porphyrin models for compounds I and II
  作者：Christoph Fertinger、Alicja Franke、Rudi van Eldik

  DOI：10.1007/s00775-011-0822-7

  日期：2012.1

  Compound I, an oxo–iron(IV) porphyrin π-cation radical species, and its one-electron-reduced form compound II are regarded as key intermediates in reactions catalyzed by cytochrome P450. Although both reactive intermediates can be easily produced from model systems such as iron(III) meso-tetra(2,4,6-trimethylphenyl)porphyrin hydroxide by selecting appropriate reaction conditions, there are only a few

  化合物I是一种氧-铁（IV）卟啉π阳离子基团，其单电子还原形式的化合物II被认为是细胞色素P450催化反应的关键中间体。尽管可以通过选择合适的反应条件从模型体系（例如铁（III）内消旋-四（2,4,6-三甲基苯基）卟啉氢氧化物）轻松生产两种反应性中间体 ，但仅报道了一些反应的热活化参数。化合物I类似物，而迄今尚未研究化合物II类似物的反应参数。我们的研究表明，ΔH ≠和ΔS ≠与底物的化学性质和环氧化和CHH提取反应中的反应性中间体（即化合物I和II）密切相关。虽然研究得最多的反应似乎是焓控制（即，Δ ħ ≠  > - Ť Δ小号 ≠），不同的结果，发现通过化合物I.鉴于反应与9,10-二氢催化作为底物C-H的抽象也是由活化焓（ΔH ≠  = 42 kJ / mol，ΔS ≠  = 41 J / Kmol）决定的，与x吨的相同反应表明活化熵的贡献很大（ΔH ≠  = 24 kJ / mol，
• Detection of alkylperoxo and ferryl, (FeIV:O)2+, intermediates during the reaction of tert-butyl hydroperoxide with iron porphyrins in toluene solution
  作者：Ramesh D. Arasasingham、Charles R. Cornman、Alan L. Balch

  DOI：10.1021/ja00202a021

  日期：1989.9

  PFesup II} and PFesup III}OH (P is a porphyrin dianion) catalyze the decomposition of tert-butyl hydroperoxide in toluene solution without appreciable attack on the porphyrin ligand. sup 1}H NMR spectroscopic studies at low temperature (minus}70degree}C) give evidence for the formation of a high-spin, five-coordinate intermediate, PFesup III}OOC(CHsub 3})sub 3}. Organic products formed from

  PFesup II} 和 PFesup III}OH（P 是卟啉二价阴离子）在甲苯溶液中催化叔丁基氢过氧化物的分解，而对卟啉配体没有明显的攻击。sup 1}H NMR 光谱研究在低温 (minus}70degree}C) 下提供了形成高自旋、五配位中间体 PFesup III}OOC(CHsub 3}) 的证据子 3}。该反应形成的有机产物是叔丁醇、二叔丁基过氧化物、苯甲醛、丙酮和苄基叔丁基过氧化物，它们主要来自于由铁卟啉引发但在没有其干预的情况下继续进行的自由基链过程。
• Reactive iron porphyrin derivatives related to the catalytic cycles of cytochrome P-450 and peroxidase. Studies of the mechanism of oxygen activation
  作者：John T. Groves、Yoshihito. Watanabe

  DOI：10.1021/ja00233a021

  日期：1988.12

  Mecanisme d'oxydation de [Fe(III) TMP(X)] par des peracides. TMP=tetramesitylporphyrine; X=Cl, OH

  Mecanisme d'oxydation de [Fe(III) TMP(X)] par des peracides。TMP=四甲基卟啉；X=Cl，OH