[(meso-tetramesitylporphyrin)Fe(m-chloroperoxybenzoic acid(-1H)] | 104463-57-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(meso-tetramesitylporphyrin)Fe(m-chloroperoxybenzoic acid(-1H)]
• 英文别名: (tetramesitylporphyrin)FeOOCOC6H4Cl
• CAS: 104463-57-2
• 化学式: C₆₃H₅₆ClFeN₄O₃
• 分子量: 1008.46
• InChiKey: YLZPLNKKSBSUKR-WSJWEZPUSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(meso-tetramesitylporphyrin)Fe(m-chloroperoxybenzoic acid(-1H)] 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 ferryltetramesitylporphine π-cation radical
  参考文献：
  名称：

  Proton-Directed Redox Control of O−O Bond Activation by Heme Hydroperoxidase Models

  摘要：

  Hangman metalloporphyrin complexes poise an acid-base group over a redox-active metal center and in doing so allow the "pull" effect of the secondary coordination environment of the heme cofactor of hydroperoxidase enzymes to be modeled. Stopped-flow investigations have been performed to decipher the influence of a proton-donor group on O-O bond activation. Low-temperature reactions of tetramesitylporphyrin (TMP) and Hangman iron complexes containing acid (HPX-CO2H) and methyl ester (HPX-CO2Me) functional groups with peroxyacids generate high-valent FeO active sites. Reactions of peroxyacids with (TMP)Fe-III(OH) and methyl ester Hangman (HPX-CO2Me)Fe-III(OH) give both O-O heterolysis and homolysis products, Compound I (Cpd I) and Compound II (Cpd II), respectively. However, only the former is observed when the hanging group is the acid, (HPX-CO2H)Fe-III(OH), because odd-electron homolytic O-O bond cleavage is inhibited. This proton-controlled, 2e(-) (heterolysis) vs 1e(-) (homolysis) redox specificity sheds light on the exceptional catalytic performance of the Hangman metalloporphyrin complexes and provides tangible benchmarks for using proton-coupled multielectron reactions to catalyze O-O bond-breaking and bond-making reactions.

  DOI：

  10.1021/ja0683032
• 作为产物：
  描述：

  [FeIII(TMP)(OH)] 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 [(meso-tetramesitylporphyrin)Fe(m-chloroperoxybenzoic acid(-1H)]
  参考文献：
  名称：

  直接比较化合物0，I和II的模型配合物在氧合，夺氢和氢化物转移过程中的反应性

  摘要：

  铁（III）介观‐tetramesitylporphyrin复合物是研究细胞色素P450催化反应的良好仿生剂。通过选择合适的反应条件，可以选择性地制备，鉴定并在溶液中稳定几分钟的时间来讨论所有与P450催化有关的三种讨论最多的反应性中间体（即Cpd 0，Cpd I和Cpd II）。通过这种方式，利用低温快速扫描紫外/可见光谱法确定了它们对各种底物的反应性。由于所有反应性中间体均来自单一模型配合物，因此这些动力学测量的结果首次为三种中间体提供了所确定速率常数的完全可比性。速率常数揭示了反应性对反应类型的显着依赖性（例如，氧合，氢提取或氢化物转移），与Cpds 0，I和II的化学性质密切相关。这些中间体的反应性的详细知识提供了宝贵的工具，以评估其在生物系统中的特殊作用。

  DOI：

  10.1002/chem.200901804
• 作为试剂：
  描述：

  9,10-dihydro-10-methylacridine 在 [(meso-tetramesitylporphyrin)Fe(m-chloroperoxybenzoic acid(-1H)] 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 N-甲基吖啶
  参考文献：
  名称：

  直接比较化合物0，I和II的模型配合物在氧合，夺氢和氢化物转移过程中的反应性

  摘要：

  铁（III）介观‐tetramesitylporphyrin复合物是研究细胞色素P450催化反应的良好仿生剂。通过选择合适的反应条件，可以选择性地制备，鉴定并在溶液中稳定几分钟的时间来讨论所有与P450催化有关的三种讨论最多的反应性中间体（即Cpd 0，Cpd I和Cpd II）。通过这种方式，利用低温快速扫描紫外/可见光谱法确定了它们对各种底物的反应性。由于所有反应性中间体均来自单一模型配合物，因此这些动力学测量的结果首次为三种中间体提供了所确定速率常数的完全可比性。速率常数揭示了反应性对反应类型的显着依赖性（例如，氧合，氢提取或氢化物转移），与Cpds 0，I和II的化学性质密切相关。这些中间体的反应性的详细知识提供了宝贵的工具，以评估其在生物系统中的特殊作用。

  DOI：

  10.1002/chem.200901804

文献信息

• Acylperoxo-Iron(III) Porphyrin Complexes: A New Entry of Potent Oxidants for the Alkene Epoxidation
  作者：Kenji Machii、Yoshihito Watanabe、Isao Morishima

  DOI：10.1021/ja00130a007

  日期：1995.6

  Competitive epoxidation of norbornylene and alpha-methylstyrene by peracids in the presence of iron porphyrins has been carried out in methylene chloride and toluene at -78 degrees C. When (TMP)Fe-III(RCO(2)) (TMP = 5,10,15,20-tetramesitylporphyrin) is used as a catalyst in methylene chloride, selectivity of norbornylene oxide over alpha-methylstyrene oxide is almost identical even though a variety of peracids are used, since O=Fe(IV)TMP pi-cation radical 2a is the common oxidant in the reactions. On the other hand, the selectivity in the epoxidations catalyzed by (TDCPP)Fe-III(X) (TDCPP: 5,10,15,20-tetrakis(2,6-dichlorophenyl)porphyrin is found to be dependent on the structure of peracids. The latter type of the results is also obtained for the reactions catalyzed both by (TMP)Fe-III(X) and by (TDCPP)Fe-III(X) in toluene. The dependence of the selectivity in the epoxidation on the structure of peracids is attributed to the alteration of the oxidant from 2 to peracid-Fe(III) complexes 1. The direct involvement of 1 in the epoxidation has been further confirmed by spectroscopic studies of the reactions. Under the catalytic epoxidation conditions at low temperature, the participation of 1 and 2 as the active species is controlled either by electronic structure of iron porphyrin complexes (push-pull effect) or by alteration of the solvent.
• Which Oxidant Is Really Responsible for P450 Model Oxygenation Reactions? A Kinetic Approach
  作者：Alicja Franke、Christoph Fertinger、Rudi van Eldik

  DOI：10.1002/anie.200800907

  日期：2008.6.27