(4-bromobenzylidene)hydrazine | 57477-93-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4-bromobenzylidene)hydrazine
• 英文别名: 4-bromobenzaldehyde hydrazone；p-bromobenzaldehyde hydrazone；Benzaldehyde, 4-bromo-, hydrazone；(4-bromophenyl)methylidenehydrazine
• CAS: 57477-93-7
• 化学式: C₇H₇BrN₂
• 分子量: 199.05
• InChiKey: BAJBVTWTYVBTIL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  285.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.52±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  38.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-bromobenzylidene)hydrazine 在 四(三苯基膦)钯 、 potassium carbonate 、 copper(l) chloride 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 (Z)-4-(3-(4-chlorophenoxy)-2,3,3-trifluoroprop-1-enyl)-4'-(hexyloxy)biphenyl
  参考文献：
  名称：

  新型氟化液晶家族的设计与合成

  摘要：

  通过使用催化烯化反应作为合成序列的关键步骤，阐述了通往新的CF 2 CF 2 S-桥联烷烃和CF 2 S-，CF 2 O-桥联烯烃和炔烃家族的便捷，简单的三步途径。所获得的化合物显示出有吸引力的液晶特性。

  DOI：

  10.1002/chem.201203315
• 作为产物：
  描述：

  对溴苯甲醛 在 一水合肼 、 sodium sulfate 作用下， 以 2-甲基四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (4-bromobenzylidene)hydrazine
  参考文献：
  名称：

  钌（II）催化协同还原反应实现烯烃的氧化还原中性α-烷基化。

  摘要：

  本文中，我们报告了基于不饱和醇的钌催化氧化还原中性α-烷基化，其基于涉及烯烃异构化（链走）和and酚的协同中继过程，该过程利用了两个效率很低的单独反应步骤之间的相互作用实现高效的整体流程。这种转化显示了-型“碳负离子”和活性质子在一锅反应中的相容性，并且同时使用烯烃醇作为潜在的羰基实现了首次格氏式亲核加成，从而提供了更高产率的相应仲醇比传统的除醛还要多。广泛的不饱和醇和，包括一些复杂的结构，可以成功地用于该反应，

  DOI：

  10.1002/anie.201915218

文献信息

• Cobalt(II) Phthalocyanine-Catalyzed Highly Chemoselective Reductive Amination of Carbonyl Compounds in a Green Solvent
  作者：Vishal Kumar、Upendra Sharma、Praveen K. Verma、Neeraj Kumar、Bikram Singh

  DOI：10.1002/adsc.201100645

  日期：2012.3.16

  Cobalt phthalocyanine has been employed for the highly chemoselective reductive amination of aldehydes and ketones in ethanol as a green solvent. A large range of functional groups such as nitro, acid, amide, ester, nitrile, halogen, lactone, methoxy, hydroxy, alkene, N‐benzyl, O‐benzyl and heterocyclic rings were well tolerated under the present reaction conditions.

  酞菁钴已被用于乙醇中作为绿色溶剂的醛和酮的高度化学选择性还原胺化。在目前的反应条件下，对硝基，酸，酰胺，酯，腈，卤素，内酯，甲氧基，羟基，烯烃，N-苄基，O-苄基和杂环等各种官能团的耐受性都很好。
• Submonomer synthesis of peptoids containing <i>trans</i>-inducing <i>N</i>-imino- and <i>N</i>-alkylamino-glycines
  作者：Carolynn M. Davern、Brandon D. Lowe、Adam Rosfi、Elon A. Ison、Caroline Proulx

  DOI：10.1039/d1sc00717c

  日期：——

  The use of hydrazones as a new type of submonomer in peptoid synthesis is described, giving access to peptoid monomers that are structure-inducing. A wide range of hydrazones were found to readily react with α-bromoamides in routine solid phase peptoid submonomer synthesis. Conditions to promote a one-pot cleavage of the peptoid from the resin and reduction to the corresponding N-alkylamino side chains

  描述了在类肽合成中使用腙作为新型亚单体，从而获得结构诱导的类肽单体。在常规固相类肽亚单体合成中，发现多种腙很容易与 α-溴酰胺发生反应。还确定了促进类肽从树脂上一锅裂解并还原成相应的N-烷基氨基侧链的条件，并且发现N-亚氨基-和N-烷基氨基甘氨酸残基都有利于反式-酰胺键通过 NMR、X 射线晶体学和计算分析来确定几何形状。
• Metal‐Free Synthesis of 5‐Trifluoromethyl‐1,2,4‐Triazoles from Iodine‐Mediated Annulation of Trifluoroacetimidoyl Chlorides and Hydrazones
  作者：Sipei Hu、Zuguang Yang、Zhengkai Chen、Xiao‐Feng Wu

  DOI：10.1002/adsc.201900983

  日期：2019.11.5

  A metal‐free approach for the synthesis of 5‐trifluoromethyl‐1,2,4‐triazoles from trifluoroacetimidoyl chlorides and hydrazones has been achieved under aerobic oxidative conditions. The reaction proceeds through a cascade base‐promoted intermolecular C−N bond formation and iodine‐mediated intramolecular C−N bond oxidative coupling sequence. The protocol features broad substrate scope and can be scaled

  在好氧氧化条件下，已经实现了从三氟乙亚胺基氯化物和im合成无金属方法合成5-三氟甲基-1，2，4-三唑的方法。该反应通过级联碱基促进的分子间C-N键形成和碘介导的分子内C-N键氧化偶联序列进行。该协议具有广泛的底物范围，可以放大到克级。
• Denitrogenative Hydrotrifluoromethylation of Benzaldehyde Hydrazones: Synthesis of (2,2,2‐Trifluoroethyl)arenes
  作者：Zhensheng Zhao、Kevin C. Y. Ma、Claude Y. Legault、Graham K. Murphy

  DOI：10.1002/chem.201902818

  日期：——

  hydrazones of arylaldehydes with Togni's CF3 -benziodoxolone reagent, in the presence of potassium hydroxide and cesium fluoride, induces a denitrogenative hydrotrifluoromethylation event to produce (2,2,2-trifluoroethyl)arenes. This novel reaction was tolerant to many electronically-diverse functional groups and substitution patterns, as well as naphthyl- and heteroaryl-derived substrates. Advantages of this

  在氢氧化钾和氟化铯的存在下，芳基醛的azo与Togni的CF3-苯并恶唑酮试剂反应，会引发脱氮加氢三氟甲基化反应，从而生成（2,2,2-三氟乙基）芳烃。这种新颖的反应可耐受许多电子多样性的官能团和取代方式，以及萘基和杂芳基衍生的底物。该方法的优点包括容易大规模获得speed前体，速度和操作简便性，并且不含过渡金属。
• Iterative reactions of transient boronic acids enable sequential C–C bond formation
  作者：Claudio Battilocchio、Florian Feist、Andreas Hafner、Meike Simon、Duc N. Tran、Daniel M. Allwood、David C. Blakemore、Steven V. Ley

  DOI：10.1038/nchem.2439

  日期：2016.4

  allylic and benzylic boronic acids, obtained by reacting flow-generated diazo compounds with boronic acids, and their application in controlled iterative C–C bond forming reactions is described. Thus far we have shown the formation of up to three C–C bonds in a sequence including the final trapping of a reactive boronic acid species with an aldehyde to generate a range of new chemical structures.

  以受控的顺序形成多个碳-碳键，从而以迭代方式快速建立分子复杂性的能力，是现代化学合成的重要目标。近年来，过渡金属催化的偶联反应在C–C键形成过程的发展中占主导地位。减少对贵金属的依赖的愿望以及获得金属杂质含量极低的产品的需求重新引起了人们对无金属偶联工艺的关注。在这里，我们就地报告通过流动产生的重氮化合物与硼酸反应制得了反应性烯丙基和苄基硼酸的制备方法，以及它们在受控的迭代式C-C键形成反应中的应用。到目前为止，我们已经显示出最多可以按顺序形成三个C–C键，包括用醛最终捕获反应性硼酸物质以产生一系列新的化学结构。

表征谱图