Isopropyl-malonsaeure-monoethylester | 15112-52-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: Isopropyl-malonsaeure-monoethylester
• 英文别名: 2-Isopropyl-malonic acid monoethyl ester；2-ethoxycarbonyl-3-methylbutanoic acid
• CAS: 15112-52-4
• 化学式: C₈H₁₄O₄
• 分子量: 174.197
• InChiKey: HIAMVOUYSXARIQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Isopropyl-malonsaeure-monoethylester 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 二异丙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 三苯基膦 、 cesium fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 ethyl (rac)-(1S,5S)-3-hydroxy-1-isopropyl-4-methyl-2-oxo-5-phenylcyclopent-3-enecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的中性 Nazarov 型环化 (0)

  摘要：

  加入循环： 在严格中性 pH 条件下，第一个 Pd 0催化的 Nazarov 型二酮酯环化（见方案）以 70% 至 95% 的产率进行。不需要二酮酯的芳基取代，因此该反应显示出很大的通用性，也可以用脂肪族底物进行。

  DOI：

  10.1002/anie.201201724
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二乙酯 在 水 、 sodium hydride 、 potassium hydroxide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 4.25h， 生成 Isopropyl-malonsaeure-monoethylester
  参考文献：
  名称：

  单取代丙二酸半氧酯 (SMAHO) 的制备

  摘要：

  描述其制备的零星参考文献阻碍了单取代丙二酸半氧化酯 (SMAHO) 的使用。已经实现了对不同方法的评估，允许定义在丙二酸位置和酯功能上引入多样性的最佳策略。用烷基卤化物对丙二酸酯进行经典的烷基化步骤，然后进行单皂化，可以得到在丙二酸位置带有不同取代基的试剂，包括功能化衍生物。另一方面，取代丙二酸衍生物的单酯化步骤的开发被证明是酯功能多样性的最佳入口，而不是使用中间体 Meldrum 酸。这两种转换的特点是简单高效，

  DOI：

  10.3762/bjoc.17.135

文献信息

• Nitration of α,β-unsaturated esters. Evidence for positive charge build-up adjacent to carbonyl carbon
  作者：Stuart A. Hewlins、John A. Murphy、Jian Lin、David E. Hibbs、Michael B. Hursthouse

  DOI：10.1039/a607170h

  日期：——

  Reactive intermediates formed in the nitration of certain α,β-unsaturated esters with nitronium tetrafluoroborate exhibit behaviour expected of highly reactive α-carbonyl cations. Three diagnostic reaction types have been observed which indicate the presence of these destabilised cations: (i) trapping in a Ritter reaction, (ii) cyclopropane formation from propyl cations, (iii) Wagner–Meerwein migration of alkyl groups. Semi-empirical calculations of the relative gas-phase stabilities of the proposed intermediate cations are useful in rationalising the observed chemistry.

  在用四氟硼酸亚硝酰进行某些α,β-不饱和酯的硝化反应中形成的活性中间体表现出高度活性α-羰基阳离子的预期行为。已观察到三种诊断性的反应类型，表明这些不稳定的阳离子的存在：（i）在Ritter反应中捕获，（ii）从丙基阳离子形成环丙烷，（iii）烷基的Wagner-Meerwein迁移。对所提出的中间阳离子的相对气相稳定性的半经验计算有助于合理化观察到的化学现象。
• Amino Acids and Peptides. XII. Phosphorus in Organic Synthesis. VIII. Reaction of Malonic Acid Half Esters with Diphenyl Phosphorazidate
  作者：KUNIHIRO NINOMIYA、TAKAYUKI SHIOIRI、SHUNICHI YAMADA

  DOI：10.1248/cpb.22.1398

  日期：——

  Application of the modified Curtius reaction by DPPA to some malonic acid half esters revealed that esterification occurred in a one-step process but the rearrangement reaction took place in a two-in-one-reaction procedure, the results of which are summarized in Tables I and II. The latter procedure may provide a new simple method for the synthesis of α-amino acids.

  通过DPPA对一些丙二酸半酯进行改良的Curtius反应的应用发现，酯化过程是一步完成的，但重排反应是在一个二合一反应程序中进行的，其结果总结在表I和表II中。后一程序可能为α-氨基酸的合成提供了一种新的简单方法。
• [EN] 1 H-PYRAZOLO[4,3-G]ISOQUINOLINE AND 1 H-PYRAZOLO[4,3-G]QUINOLINE DERIVATIVES AS ALPHA-1 -ANTITRYPSIN MODULATORS FOR TREATING ALPHA-1 -ANTITRYPSIN DEFICIENCY (AATD)<br/>[FR] DÉRIVÉS DE 1H-PYRAZOLO [4,3-G] ISOQUINOLÉINE ET DE 1H-PYRAZOLO [4,3-G] QUINOLÉINE EN TANT QUE MODULATEURS D'ALPHA-1-ANTITRYPSINE POUR TRAITER UNE DÉFICIENCE EN ALPHA-1-ANTITRYPSINE (AATD)
  申请人：VERTEX PHARMA

  公开号：WO2021203025A1

  公开（公告）日：2021-10-07

  1H-pyrazolo[4,3-g]isoquinoline and 1H-pyrazolo[4,3-g]quinoline derivatives as alpha-1-antitrypsin modulators for treating alpha-1- antitrypsin deficiency (AATD).

  1H-吡唑并[4,3-g]异喹啉和1H-吡唑并[4,3-g]喹啉衍生物作为α-1-抗胰蛋白酶调节剂，用于治疗α-1-抗胰蛋白酶缺乏症（AATD）。
• Photoinduced Hydrocarboxylation via Thiol-Catalyzed Delivery of Formate Across Activated Alkenes
  作者：Sara N. Alektiar、Zachary K. Wickens

  DOI：10.1021/jacs.1c07562

  日期：2021.8.25

  Herein we disclose a new photochemical process to prepare carboxylic acids from formate salts and alkenes. This redox-neutral hydrocarboxylation proceeds in high yields across diverse functionalized alkene substrates with excellent regioselectivity. This operationally simple procedure can be readily scaled in batch at low photocatalyst loading (0.01% photocatalyst). Furthermore, this new reaction can

  在此，我们公开了一种从甲酸盐和烯烃制备羧酸的新光化学方法。这种氧化还原中性的加氢羧化反应在多种功能化烯烃底物上以高产率进行，具有优异的区域选择性。这种操作简单的程序可以很容易地在低光催化剂负载（0.01% 光催化剂）下批量缩放。此外，这种新反应可以利用市售的甲酸盐碳同位素来直接合成同位素标记的羧酸。机理研究支持涉及硫醇催化自由基链过程的工作模型，其中来自甲酸盐的原子通过CO 2 •–作为关键的反应中间体传递穿过烯烃底物。
• Biosynthesis of terpenes and steroids. Part V. The synthesis of ergosta-5,7,22,24(28)-tetraen-3β-ol, a biosynthetic precursor of ergosterol
  作者：D. H. R. Barton、T. Shioiri、D. A. Widdowson

  DOI：10.1039/j39710001968

  日期：——

  synthesis of ergosta-5,7,22,24(28)-tetraen-3β-ol. An analogous synthesis of ergosta-5,7,22,24(28)-tetraen-3β-ol using radioactive intermediates enabled the intermediacy of this compound in ergosterol biosynthesis in yeast to be demonstrated.

  麦角固醇与4-苯基-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮之间的狄尔斯-阿尔德加合物通过氢化铝锂还原，可高产率地转化为麦角固醇。该加合物已用于合成麦角甾醇-5,7,22,24（28）-丁烯-3β-ol。使用放射性中间体类似地合成麦角甾醇-5,7,22,24（28）-丁烯-3β-ol使得该化合物在酵母麦角固醇生物合成中具有中介作用。