9-O-tert-butylcarbamoylquinine | 190773-00-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 金鸡纳生物碱
• 英文名称: 9-O-tert-butylcarbamoylquinine
• 英文别名: O-(t-butylcarbamoyl)quinine；[(R)-[(2S,4S,5R)-5-Ethenyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-(6-methoxyquinolin-4-yl)methyl] N-tert-butylcarbamate
• CAS: 190773-00-3
• 化学式: C₂₅H₃₃N₃O₃
• 分子量: 423.555
• InChiKey: IPPWGLLZPBKGPB-BSWISCRUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  63.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-O-tert-butylcarbamoylquinine 在 sodium periodate 、 四氧化锇 、 silica gel 、 potassium carbonate 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 9-O-tert-butylcarbamoyloxy-6’-methoxyrubane-3-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Addition of H-phosphonates to quinine-derived carbonyl compounds. An unexpected C9 phosphonate–phosphate rearrangement and tandem intramolecular piperidine elimination

  摘要：

  Abramov反应是一种碱催化的二烷基H-磷酸酯（磷酸酯）亲核加成到羰基化合物的反应，使用氧化的奎宁衍生物作为底物。从乙烯基团获得的同系物醛以典型的方式反应，导致α-羟基磷酸酯，这是首次报道的含有奎宁碳骨架和磷原子之间直接P-C键的化合物。对于C9酮，证明了磷酸酯-磷酸酯重排反应，伴随着哌啶基团串联消除。

  DOI：

  10.3762/bjoc.10.85
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基异氰酸酯 、 奎宁 在 二月桂酸二丁基锡 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以85%的产率得到9-O-tert-butylcarbamoylquinine
  参考文献：
  名称：

  在连续的离心接触器分离器级联中使用连续液体萃取的氨基酸衍生物的可扩展对映体分离

  摘要：

  在逆流液-液萃取模式下使用串联的六个离心接触器分离器，使用催化量的手性主体化合物，可分离3,5-二硝基苯甲酰-亮氨酸的对映体之一，产率为55％，ee为98％在金鸡纳生物碱上。这种方法可以在可在通风橱中操作的台式设备中制备千克对映纯材料。由于大容量离心接触器分离器也可以从市场上买到，因此该方法可以轻松扩展至吨量。

  DOI：

  10.1021/op900152e

文献信息

• Continuous Separation of Racemic 3,5-Dinitrobenzoyl-Amino Acids in a Centrifugal Contact Separator with the Aid of Cinchona-Based Chiral Host Compounds
  作者：Andrew J. Hallett、Gerard J. Kwant、Johannes G. de Vries

  DOI：10.1002/chem.200800797

  日期：2009.2.16

  Resolution through revolution: It is possible to extract 3,5‐dinitrobenzoyl‐protected amino acids enantioselectively with the aid of a table‐top centrifugal contact separator and a catalytic amount of a chiral host compound based on the Cinchona alkaloids. Enantioselectivities of up to 80 % could be reached in a single pass. This allows the development of a process for the continuous separation of

  通过旋转解决：借助台式离心接触分离器和催化量的基于金鸡纳生物碱的手性主体化合物，可以对映选择性地提取3,5-二硝基苯甲酰基保护的氨基酸。单次通过可以达到高达80％的对映选择性。这允许开发出连续分离外消旋物的方法。
• Effect of Different Acids Addition on Chiral Separation of Phthalylvaline by Quinine Carbamate Based Chiral Stationary
  作者：Rachid Fegas、Said Zerkout、Meriem Taberkokt、Zhor Bettache、Michel Righezza

  DOI：10.14233/ajchem.2013.15319

  日期：——

  be illustrated by quinine and quinidine, the major cinchona alkaloids four chiral carbon atoms (quinine: 3R, 4S, 8S, 9R quinidine: 3R, 4S, 8R, 9S) configurations are used as antimalarial and antiarrythmic agents respectively. Chiral stationary phases (CSPs) with quinine (QN) carbamate derivatives (Fig. 1), depicting tert-butyl carbamoylated quinine as chiral template and named CSP II in this contribution

  异构体药理作用的差异可以用奎宁和奎尼丁来说明，主要的金鸡纳生物碱四个手性碳原子（奎宁：3R、4S、8S、9R奎尼丁：3R、4S、8R、9S）构型用作抗疟药和抗心律失常药分别代理。具有奎宁 (QN) 氨基甲酸酯衍生物的手性固定相 (CSP)（图 1），描绘了叔丁基氨基甲酰奎宁作为手性模板并在此贡献中命名为 CSP II，已证明成功地促进了手性酸的直接高效液相色谱对映分离（选择对象，SA）。有利地，这些手性固定相在阴离子交换模式下使用缓冲的水-有机流动相操作，其中奎宁环中的叔胺部分带正电荷。正如之前的出版物所示，这些手性固定相在拆分范围广泛的手性酸性选择物（例如 Accordas，例如 N-衍生氨基酸）时表现出高对映选择性。这些手性固定相可归类为弱手性阴离子交换剂。这些分子间静电相互作用伴随着额外的吸引力和/或排斥力，例如氢键、pp 相互作用、偶极-偶极、范德华力和空间相互作用，导致外消旋阴离子选择物发生不同量级的对映分离。1
• Analyte Templating:  Enhancing the Enantioselectivity of Chiral Selectors upon Incorporation into Organic Polymer Environments
  作者：Elena Gavioli、Norbert M. Maier、Karsten Haupt、Klaus Mosbach、Wolfgang Lindner

  DOI：10.1021/ac050407s

  日期：2005.8.1

  A simple strategy for preserving and enhancing the chiral recognition capacity of polymer-embedded chiral selectors is proposed, capitalizing on a temporary blockage of the receptor binding site with tightly binding analytes during the polymerization process. We demonstrate that the copolymerization of a quinine tert-butylcarbamate selector monomer with chiral (and achiral) 3,5-dichlorobenzoyl amino acids allows one to control to a certain extent the binding characteristics of the resultant polymeric chiral stationary phases. The structural and stereochemical requirements of the templating analytes for maximizing the chiral recognition capacity of the polymer-embedded selectors are probed. The chromatographic chiral recognition characteristics of the analyte-templated polymeric chiral stationary phases are analyzed with respect to binding capacities and affinities and compared to those obtained with a conventional silica-based surface-grafted reference material. Changes in substrate-specific enantioselectivity originating from analyte templating are also addressed.

  我们提出了一种简单的策略，利用聚合过程中与紧密结合的分析物暂时阻断受体结合位点的机会，保持并增强聚合物嵌入手性选择器的手性识别能力。我们证明了奎宁叔丁基氨基甲酸酯选择单体与手性（和非手性）3,5-二氯苯甲酰基氨基酸的共聚可以在一定程度上控制由此产生的聚合物手性固定相的结合特性。本研究探讨了模板分析物的结构和立体化学要求，以最大限度地提高聚合物嵌入式选择器的手性识别能力。分析了分析物模板聚合物手性固定相的色谱手性识别特性，包括结合能力和亲和力，并将其与传统的硅基表面接枝参考材料进行了比较。此外，还探讨了分析物模板化引起的底物特异性对映选择性的变化。
• LIQUID PHASE SEPARATION OF PLASMID DNA ISOFORMS AND TOPOISOMERS
  申请人：LAEMMERHOFER Michael

  公开号：US20120220729A1

  公开（公告）日：2012-08-30

  The invention relates to the use of material comprising a carbamoyl-decorated anion-exchanger ligand wherein a cationic group (C), and a hydrogen donor group (N—H), are connected by a spacer with a length between 3 to 5 atoms, immobilized onto or embedded into a heterogeneous matrix, for the separation of isoforms, topoisomers, oligomeric and multimeric forms of plasmid DNA (pDNA).

  本发明涉及使用一种包含氨基甲酰修饰的阴离子交换配体材料，其中阳离子基团（C）和氢供体基团（N-H）通过长度在3到5个原子之间的间隔连接，固定在或嵌入到异质基质中，用于分离质粒DNA（pDNA）的异构体、拓扑异构体、寡聚体和多聚体形式。
• CINCHONAN BASED CHIRAL SELECTORS FOR SEPARATION OF STEREOISOMERS
  申请人：Lindner, Wolfgang, Prof. Dr.

  公开号：EP0912563A1

  公开（公告）日：1999-05-06