1-甲基-4-亚甲基环己烷 | 2808-80-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 1-甲基-4-亚甲基环己烷
• 英文名称: 4-methyl-1-methylidenecyclohexane
• 英文别名: 1-methyl-4-methylenecyclohexane；1-Methyl-4-methylen-cyclohexan；1-methyl-4-methylidenecyclohexane
• CAS: 2808-80-2
• 化学式: C₈H₁₄
• 分子量: 110.199
• InChiKey: DRTOPLRMDZJIGV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  141.55°C (rough estimate)
• 密度：
  0.7910
• 保留指数：
  803.5

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-甲基-4-亚甲基环己烷 在 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 equatorial-4-methylcyclohexanespiro-3'-(1',2'-dioxetane)
  参考文献：
  名称：

  Thermolysis of alkyldioxetanes: effect of 3,3-cyclic substituents and conformation on the activation parameters

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00197a034
• 作为产物：
  描述：

  2-(4-Methylcyclohexylidene)acetic acid 生成 1-甲基-4-亚甲基环己烷
  参考文献：
  名称：

  Wallach, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1909, vol. 365, p. 248

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Halogenated Terpenoids. XXXI. Tribromides from the Bromination of Various Exocyclic Olefins
  作者：Raymond M. Carman、Karl A. Hansford、Colin H. L. Kennard

  DOI：10.1071/ch00041

  日期：——

  Bromination of methylene groups exocyclic to cyclohexyl systems can afford, besides the expected trans-dibromo products, considerable quantities of a tribromide. For example, simple bromination of 4-t-butyl-1-methylidene-cyclohexane affords c. 20% yield of (r-1, t-2, c-4)-1,2-dibromo-1-bromomethyl-4-t-butylcyclohexane.

  环己基系统外环的亚甲基基团的溴化作用除了可以得到预期的反式二溴产物外，还可以得到相当数量的三溴化物。例如，简单溴化4-叔丁基-1-亚甲基环己烷可以得到约20%的产率，得到(r-1, t-2, c-4)-1,2-二溴-1-溴甲基-4-叔丁基环己烷。
• Stereochemistry and mechanism of catalytic hydrogenation of substituted methylenecyclohexanes
  作者：S. Mitsui、K. Gohke、H. Saito、A. Nanbu、Y. Senda

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)83393-7

  日期：1973.1

  products were almost unity over freshly prepared Raney Ni but the axial Me counterparts were favoured over aged catalyst. The axial Me products were also preferred on Pt or Rh catalysts. Pd catalysed hydrogenation gave predominantly the equatorial Me isomers at high catalyst ratio, while the axial Me counterparts were favoured at the early stage of the reaction at a catalyst-substrate ratio of 1:20. The change

  在几种过渡金属催化剂上将取代的烷基亚甲基环己烷氢化。表观异构产物的比例与新鲜制备的阮内镍几乎一致，但轴向Me对应物优于陈化催化剂。轴向Me产物在Pt或Rh催化剂上也是优选的。Pd催化的氢化反应在高催化剂比例下主要生成赤道Me异构体，而轴向Me异构体则在反应初期以催化剂与底物的比例为1:20受到青睐。取决于催化剂的量，差向异构产物的比率的变化是由于在高催化剂比率下，环外双键快速迁移至环己烷环内部的缘故。根据改良的Horiuti-Polanyi机理讨论了氢化机理。
• Construction of Distant Stereocenters by Enantioselective Desymmetrizing Carbonyl–Ene Reaction
  作者：Weiwei Luo、Lili Lin、Yu Zhang、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01329

  日期：2017.7.7

  An efficient desymmetrizing carbonyl–ene reaction of 1-substituted 4-methylenecyclohexanes with glyoxal derivatives was thus executed by a chiral N,N′-dioxide/NiII catalyst, providing facile access to cyclohexene derivatives bearing two remote 1,6-related stereocenters. This distal stereocontrol methodology originates from the efficient interaction between the catalyst with enophiles, discrimination

  因此，通过手性N，N'-二氧化物/ Ni II催化剂可以有效地使1-取代的4-亚甲基环己烷与乙二醛衍生物的羰基-烯键解对称，从而可以轻松地获得带有两个遥远的1,6-相关立体中心的环己烯衍生物。这种远端的立体控制方法源于催化剂与亲溶剂之间的有效相互作用，对烯烃组分的两个椅子构象的区分以及烯键过程的固有六元过渡态结构。
• Halogenated Terpenoids. XXIX The 1-Bromo 1-Bromomethyl Cyclohexyl System
  作者：Douglas J. Brecknell、Raymond M. Carman、Ross A. Edwards、Karl A. Hansford、Tomislav Karoli、Ward T. Robinson

  DOI：10.1071/c96188

  日期：——

  Bromination of methylene groups exocyclic to cyclohexyl systems normally affords two isomeric products; the axial 1-bromo equatorial 1-bromomethyl compound and the axial 1-bromomethyl equatorial 1-bromo derivative. Free energy differences between these two isomers, and the conformations adopted by the axial 1-bromomethyl group, have been explored by n.m.r. spectroscopy, by X-ray crystallography and by MM3 calculations. Evidence is presented to show that the ax-bromomethyl group exists primarily as those rotamers which site the bromine atom synclinal to the vicinal bromine. The A value for a bromomethyl group in this system is then similar to that of an unsubstituted methyl group.

  环己基系统外环亚甲基的溴化通常会产生两种异构产物 通常会产生两种异构产物：轴向 1-bromo 赤式 1-bromomethyl 化合物和轴向 1-溴甲基赤道 1-溴衍生物。这两种异构体之间的 这两种异构体之间的自由能差异，以及轴向 1-溴甲基化合物和赤道 1-溴甲基衍生物所采用的构象 这两种异构体之间的自由能差异，以及轴向 1-溴甲基所采用的构象。 X 射线晶体学和 MM3 计算。结果表明 有证据表明，轴溴甲基主要存在于那些 溴原子与邻位溴原子同轴的旋转体。溴甲基的 在这种体系中，溴甲基的 A 值与非取代基的 A 值相似。 与未取代甲基的 A 值相似。
• Vinyllithium cyclizations with unactivated alkenes as internal electrophiles: stereoselective formation of substituted methylenecyclopentanes
  作者：A. Richard. Chamberlin、Steven H. Bloom、Laura A. Cervini、Christopher H. Fotsch

  DOI：10.1021/ja00222a042

  日期：1988.7

  Les vinyllithiums derives des triisopropyl-2,4,6 benzenesulfonylhydrazones correspondantes subissent une addition intramoleculaire pour donner des composes cycliques lithies qui peuvent etre pieges par des electrophiles tels que l'eau

  乙烯基锂衍生三异丙基-2,4,6 苯磺酰腙对应物 未添加分子内倒唐纳德组成 cycliques lithies qui peuvent etre pieges par deselectrophiles tels que l'eau

表征谱图