7-乙酰氧基双环(2.2.1)-2,5-庚二烯 | 13426-49-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 7-乙酰氧基双环(2.2.1)-2,5-庚二烯
• 英文名称: 7-acetoxynorbornadiene
• 英文别名: 7-Acetoxy-norbornadien；7-Acetoxy-norbornadien-(2,5)；7-Acetoxybicyclo(2.2.1)-2,5-heptadiene；7-bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-dienyl acetate
• CAS: 13426-49-8
• 化学式: C₉H₁₀O₂
• 分子量: 150.177
• InChiKey: FLHISVDCSFSARC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-乙酰氧基双环(2.2.1)-2,5-庚二烯 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 生成 (2RS,7SR)-2,7-diacetoxybicyclo<2.2.1>heptane
  参考文献：
  名称：

  Oxymercuration-demercuration of 7-substituted norbornenes and norbornadienes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01275a021
• 作为产物：
  描述：

  在 mercury dichloride 作用下， 以 氘代氯仿 、 丙酮 为溶剂， 生成 7-乙酰氧基双环(2.2.1)-2,5-庚二烯
  参考文献：
  名称：

  Rood, I. D. Ch.; Klumpp, G. W., Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1984, vol. 103, # 11, p. 303 - 304

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Cycloadditions of hexachlorocyclopentadiene to 7-substituted norbornadienes: remote substituent effects on reacfivity and stereoselectivity
  作者：K.N Houk、Paul H Mueller、Yun-Dong Wu、Paul H Mazzocchi、David Shook、Frederick Khachik

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88545-7

  日期：1990.1

  The rates and stereoselectivities of the cycloadditions of hexachlorocyclopentadiene to norbornadienes substituted at the 7-position by -butyl, trimethylsilyl, methoxy, acetoxy, hydroxy, methoxymethyl, and methoxycarbonyl groups have been measured. The rates correlate with subsfituent electronegativities.

  已经测量了六氯环戊二烯与在7位被-丁基，三甲基甲硅烷基，甲氧基，乙酰氧基，羟基，甲氧基甲基和甲氧基羰基取代的降冰片二烯的环加成率和立体选择性。速率与取代基电负性相关。
• COMPOSITIONS AND METHODS FOR QUADRICYCLANE MODIFICATION OF BIOMOLECULES
  申请人：Sletten Ellen May

  公开号：US20130244267A1

  公开（公告）日：2013-09-19

  The present disclosure features a strain-promoted [2+2+2] reaction that can be carried out under physiological conditions. In general, the reaction involves reacting a pi-electrophile with a low lying LUMO with a quadricyclane on a biomolecule, generating a covalently modified biomolecule. The selectivity of the reaction and its compatibility with aqueous environments provides for its application in vivo and in vitro. The reaction is compatible with modification of living cells. In certain embodiments, the pi-electrophile can comprise a molecule of interest that is desired for delivery to a quadricyclane-containing biomolecule via [2+2+2] reaction.

  本公开揭示了一种在生理条件下可以进行的应变促进的[2+2+2]反应。一般来说，该反应涉及将一个π-亲电体与生物分子上的低能LUMO与四环烷基进行反应，生成一个共价修饰的生物分子。该反应的选择性及其与水性环境的兼容性使其可以在体内和体外应用。该反应与修饰活细胞兼容。在某些实施例中，π-亲电体可以包括所需用于通过[2+2+2]反应传递到含有四环烷基的生物分子的感兴趣分子。
• A Bioorthogonal Quadricyclane Ligation
  作者：Ellen M. Sletten、Carolyn R. Bertozzi

  DOI：10.1021/ja2072934

  日期：2011.11.9

  the bioorthogonal chemistry compendium can advance biological research by enabling multiplexed analysis of biomolecules in complex systems. Here we introduce the quadricyclane ligation, a new bioorthogonal reaction between the highly strained hydrocarbon quadricyclane and Ni bis(dithiolene) reagents. This reaction has a second-order rate constant of 0.25 M–1 s–1, on par with fast bioorthogonal reactions

  生物正交化学纲要的新增内容可以通过对复杂系统中的生物分子进行多重分析来推进生物学研究。在这里，我们介绍了四环烷连接，这是一种高度紧张的烃四环烷和 Ni 双（二硫烯）试剂之间的新生物正交反应。该反应的二级速率常数为 0.25 M-1 s-1，与叠氮化物的快速生物正交反应相当，并且在水性环境中很容易进行。Ni 双（二硫烯）探针选择性标记四环烷修饰的牛血清白蛋白，即使存在细胞裂解物也是如此。我们已经证明四环烷连接与，并正交于，通过在差异功能化的蛋白质底物上在一锅中进行所有三个反应，菌株促进叠氮化物-炔烃环加成和肟连接化学。四环烷连接加入了一个小但不断增长的工具列表，用于生物分子的选择性共价修饰。
• Study on the Reactivity of the Alkene Component in Ruthenium-Catalyzed [2 + 2] Cycloadditions between an Alkene and an Alkyne. Part 1
  作者：Robert W. Jordan、William Tam

  DOI：10.1021/ol016174i

  日期：2001.7.1

  [reaction: see text] The ruthenium-catalyzed [2 + 2] cycloadditions of 7-substituted norbornadienes with an alkyne have been investigated. The cycloadditions were found to be highly regio- and stereoselective, giving only the anti-exo cycloadducts as the single regio- and stereoisomers in good yields. The results on the relative rate of different 7-substituted norbornadienes in the Ru-catalyzed [2 +

  [反应：见正文]研究了7取代的降冰片二烯与炔烃的钌催化的[2 + 2]环加成反应。发现环加成物具有高度的区域和立体选择性，仅以良好的收率仅给出抗-外环加成物作为单一的区域和立体异构体。在Ru催化的[2 + 2]与炔烃的环加成反应中，不同7-取代的降冰片二烯的相对比率的结果表明，随着烯烃变得更加缺乏电子，烯烃组分的反应性急剧下降。
• Ruthenium-Catalyzed [2 + 2] Cycloadditions between 7-Substituted Norbornadienes and Alkynes:  An Experimental and Theoretical Study
  作者：Robert W. Jordan、Peter R. Khoury、John D. Goddard、William Tam

  DOI：10.1021/jo048590x

  日期：2004.11.1

  bond formed in the [2 + 2] cycloaddition is between the C5 of the alkene and the Cb (the acetylenic carbon attached to the ester group) of the alkyne 8. Our computational studies on the potential energy profiles of the cycloadditions showed that the activation energy relative to the reactants for the oxidative addition step is in the range of 9.3−9.8 kcal/mol. The activation energy relative to the

  研究了钌与炔烃的7取代降冰片二烯的钌[2 + 2]环加成反应。发现环加成物具有高度的区域和立体选择性，仅以良好的收率仅将抗外环加成物作为单一的区域和立体异构体。Ru在催化的[2 + 2]环加成反应中与炔烃不同的7-取代的降冰片二烯的相对比率的结果表明，随着烯烃的电子不足，烯烃组分的反应性急剧下降。对钌催化的[2 + 2]环加成的从头算计算研究提供了有关初始Ru-烯烃-炔烃π-络合物中Ru的四个不同基团的几何形状和排列的重要信息，14和在金属环戊烯中15。根据我们的计算研究，我们还发现，在[2 + 2]环加成反应中形成的第一个碳-碳键位于烯烃的C 5与炔烃的C b（连接于酯基的炔碳）之间8。我们对环加成物的势能曲线的计算研究表明，对于氧化加成步骤，相对于反应物的活化能在9.3-9.8 kcal / mol的范围内。相对于金属环戊烯而言，还原消除步骤的活化能比氧化加成步骤的活化能高得多（在25