p-tolyl 2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-galactopyranoside | 897364-02-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: p-tolyl 2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-galactopyranoside
• 英文别名: [(2S,3R,4S,5S,6R)-2-(4-methylphenyl)sulfanyl-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-3-yl] acetate
• CAS: 897364-02-2
• 化学式: C₃₆H₃₈O₆S
• 分子量: 598.76
• InChiKey: YYSLLRPVPRUJBM-BVMCXEQJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.8
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  88.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-tolyl 2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-galactopyranoside 在 甲醇 、 sodium 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以90%的产率得到p-tolyl 3,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  C-2醚功能在丁腈溶剂指导的糖基化反应中的相邻基团参与

  摘要：

  当在腈溶剂混合物中进行反应时，已发现在C-2羟基处的醚保护功能在糖基化中起参与作用。参与机制基于C-2醚功能的氧原子的孤电子对和腈分子以顺式排列时的分子内相互作用。形成一个1,2-顺式糖基恶唑啉鎓中间体。这种参与，再加上糖基供体的异头作用，赋予糖基化较高的1,2-反式选择性。该概念的进一步应用导致了α-（1→5）-阿拉伯低聚物的高效制备。

  DOI：

  10.1002/chem.201100732
• 作为产物：
  描述：

  3,4,6-三-O-乙酰基-Alpha-D-吡喃半乳糖-1,2-(甲基原乙酸酯) 在 甲醇 、 三氟化硼乙醚 、 sodium 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 p-tolyl 2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  C-2醚功能在丁腈溶剂指导的糖基化反应中的相邻基团参与

  摘要：

  当在腈溶剂混合物中进行反应时，已发现在C-2羟基处的醚保护功能在糖基化中起参与作用。参与机制基于C-2醚功能的氧原子的孤电子对和腈分子以顺式排列时的分子内相互作用。形成一个1,2-顺式糖基恶唑啉鎓中间体。这种参与，再加上糖基供体的异头作用，赋予糖基化较高的1,2-反式选择性。该概念的进一步应用导致了α-（1→5）-阿拉伯低聚物的高效制备。

  DOI：

  10.1002/chem.201100732

文献信息

• Multi-Component One-Pot Synthesis of the Tumor-Associated Carbohydrate Antigen Globo-H Based on Preactivation of Thioglycosyl Donors
  作者：Zhen Wang、Luyuan Zhou、Kheireddine El-Boubbou、Xin-shan Ye、Xuefei Huang

  DOI：10.1021/jo070585g

  日期：2007.8.1

  same molecule can be constructed in one pot via a preactivation based approach with higher glyco-assembly efficiencies than the automated solid-phase synthesis strategy. Furthermore, because glycosylations can be carried out independent of anomeric reactivities of donors, it is not necessary to differentiate anomeric reactivities of building blocks through extensive protective group adjustment for

  快速组装肿瘤相关碳水化合物抗原Globo-H六糖2的两种有效途径通过基于预激活的迭代一锅策略进行了报道。第一种方法涉及四个糖基结构单元的顺序偶联，从而在一锅合成中以47％的总收率产生所需的六糖。尽管在Gb3三糖中构建具有挑战性的Gal-α-（1-4）-Gal键的模型研究几乎仅产生了所需的α键，但组装六糖的相似方法导致形成了大量的β异头物。作为替代方案，第二种合成在一个锅中利用了三种成分，并预先形成了Gal-α-（1-4）-Gal键，从而以与四成分方法相似的总收率生产了所需的六糖。两种方法均表明，通过基于预激活的方法，与自动固相合成策略相比，具有更高的糖组装效率，可以在一个罐中构建在同一分子中包含α和β键的寡糖。此外，由于糖基化可以独立于供体的端基异构体反应性进行，因此不需要通过针对化学选择性糖基化的广泛保护基调节来区分构件的端基异构体反应性。这赋予了构件设计极大的灵活性，使供体与受体匹配，
• Reinvestigation of <i>N</i>,<i>N</i>-Diacetylimido-Protected 2-Aminothioglycosides in <i>O</i>-Glycosylation: Intermolecular Hydrogen Bonds Contributing to 1,2-Orthoamide Formation
  作者：Liming Shao、Zhenni Huo、Na Lei、Min Yang、Zehuan He、Yongliang Zhang、Qinlong Wei、Changsheng Chen、Mei Xiao、Fei Wang、Guofeng Gu、Feng Cai

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01009

  日期：2021.10.1

  N,N-Diacetylimido protection of 2-aminoglycosides is an elegant strategy but has had limited applications due to unexpected side reactions in glycosylation. We found that high acid concentrations could diminish the side reactions. We observed intermolecular hydrogen bonding among alcohols and acids could disrupt. Assuming that intermolecular hydrogen bonding accelerates the formation of 1,2-orthoamides

  2-氨基糖苷的N , N-二乙酰亚氨基保护是一种优雅的策略，但由于糖基化中的意外副反应而应用有限。我们发现高酸浓度可以减少副反应。我们观察到醇和酸之间的分子间氢键可能会破坏。假设分子间氢键加速了 1,2-邻酰胺的形成并且破坏分子间氢键可以转变为所需的糖基化，我们成功地在范围广泛的醇受体的糖基化中以及在一个一锅合成受保护的人乳寡糖，乳-N-新四糖。
• Glycosylation Enabled by Successive Rhodium(II) and Brønsted Acid Catalysis
  作者：Lingkui Meng、Peng Wu、Jing Fang、Ying Xiao、Xiong Xiao、Guangsheng Tu、Xiang Ma、Shuang Teng、Jing Zeng、Qian Wan

  DOI：10.1021/jacs.9b04619

  日期：2019.7.31

  reaction comprises two chronological meticulously-designed catalytic cycles: 1) rhodium-catalyzed formation of sulfonium ylide; 2) Brønsted acid-catalyzed formation of sulfonium ion. This protocol highlight-ed an effective and robust tactic to prepare glycosyl sulfonium ion from glycosyl sulfonium ylide precursor amenable for glycosylation.

  在此，我们报道了一种高效的糖基化反应，包括两个按时间顺序精心设计的催化循环：1）铑催化形成锍叶立德；2) Brønsted 酸催化形成锍离子。该协议强调了一种有效且稳健的策略，可从适合糖基化的糖基锍叶立德前体制备糖基锍离子。
• Chemical Synthesis of the Repeating Unit of Type II Group B <i>Streptococcus</i> Capsular Polysaccharide
  作者：Liming Shao、Han Zhang、Yaoyao Li、Guofeng Gu、Feng Cai、Zhongwu Guo、Jian Gao

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00396

  日期：2018.6.1

  regioselective elaboration. This work also revealed that the α-Neu5Ac-(2→3)-β-d-Gal-(1→4)-β-d-GlcNAc motif, which is common in natural glycans, had a low reactivity as glycosyl donors, so it was rather difficult to directly couple this trisaccharide with sterically hindered acceptors. The motif was efficiently constructed via on-site glycan elongation using properly protected GlcN and α-Neu5Ac-(2→3)-β-d-Gal as consecutive

  血清型II组B的重复单元的第一个化学合成链球菌荚膜多糖，支链七糖α-neu的p 5Ac-（2→3）-β- d -Gal p - （1→4）-β- d -GlcN p Ac-（1→3）-[β- d -Gal p-（1→6）]-β- d- Gal p }-（1→4）-β- d- Glc p-（1→3 ）-β- d -Glc p-（1→，通过探索不同的合成策略并克服了一系列困难后，通过收敛的[4 + 2 + 1]糖基化反应而实现。标题化合物经设计可在其下游端带有一个游离氨基，从而能够进行进一步的区域选择性修饰这项工作还揭示了天然聚糖中常见的α-Neu5Ac-（2→3）-β- d- Gal-（1→4）-β- d- GlcNAc基序作为糖基供体的反应性较低。因此，将这种三糖与位阻受体直接偶联是相当困难的，通过使用适当保护的GlcN和α-Neu5Ac-（2→3）-β- d- Gal作为连续的糖基，通过现场聚糖延伸有效地构建了基序捐助者。
• Chemoselective deacylation of functionalized esters catalyzed by dioxomolybdenum dichloride
  作者：Cheng-Yuan Liu、Hui-Ling Chen、Chih-Min Ko、Chien-Tien Chen

  DOI：10.1016/j.tet.2010.12.024

  日期：2011.2

  Among five different oxidometallic species and two Lewis acids investigated, MoO(2)Cl(2) shows the best catalytic and chemoselective activity for the deacylation of esters in methanol at ambient or elevated temperature. Both high efficiency and chemoselectivity were achieved for substrates bearing different ether or ester groups. Acylated mono and disaccharides can also be selectively deacetylated in good yields, leading to useful carbohydrate templates for further synthetic manipulations. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.