1-(3,4,5-trimethoxyphenyl)-2-nitroethene | 40663-31-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1-(3,4,5-trimethoxyphenyl)-2-nitroethene
• 英文别名: (E)-1,2,3-trimethoxy-5-(2-nitrovinyl)benzene；1,2,3-trimethoxy-5-[(E)-2-nitrovinyl]benzene；1,2,3-trimethoxy-5-[(E)-2-nitroethenyl]benzene
• CAS: 40663-31-8
• 化学式: C₁₁H₁₃NO₅
• 分子量: 239.228
• InChiKey: PEPYBEJQAIGLRE-SNAWJCMRSA-N

物化性质

• 沸点：
  374.4±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.203±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  73.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(3,4,5-trimethoxyphenyl)-2-nitroethene 在 sodium tetrahydroborate 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.5h， 以78%的产率得到仙人球毒碱
  参考文献：
  名称：

  铁和铜催化的芳基C–N和C–O键的形成合成功能化的吲哚和二氢苯并呋喃

  摘要：

  描述了一种简单有效的一锅两步分子内芳基C–N和C–O键形成过程，该过程可利用铁和铜催化制备各种苯并稠合的杂环骨架。对活化的芳基环进行高度区域选择性，三氟甲磺酸铁（III）催化的碘化，然后进行铜（I）催化的分子内N-或O-芳基化步骤，生成二氢吲哚，二氢苯并呋喃和六元类似物。该方法的一般适用性和官能团耐受性由新木脂素天然产物（+）-奥布他呋喃的全合成例示。还进行了使用Fukui函数的DFT计算，从而为高度区域选择性的芳烃碘化过程提供了分子轨道原理。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b02888
• 作为产物：
  描述：

  3,4,5-三甲氧基苯甲醛 在 sodium hydroxide 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 65.0h， 生成 1-(3,4,5-trimethoxyphenyl)-2-nitroethene
  参考文献：
  名称：

  一种新型高效合成吡咯并[2,3-d]嘧啶抗癌药：Alimta（LY231514，MTA），均阿利姆他，TNP-351和一些芳基5-取代的吡咯并[2,3-d]嘧啶。

  摘要：

  已经通过一种新方法制备了Alimta以及均Alimta，Alimta的非桥接类似物以及TNP-351，该方法涉及将适当的1-硝基烯烃与2,6-二氨基-3H-嘧啶-4-酮进行迈克尔加成反应。或2,4,6-三氨基嘧啶，然后进行Nef反应，生成伯硝基迈克尔加合物。所得醛与嘧啶6-氨基的自发分子内环化反应产生相应的吡咯并[2,3-d]嘧啶。用相同的方法由上述嘧啶和硝基苯乙烯制备一系列以前未知的5-芳基吡咯并[2，3-d]嘧啶。已经发现，可以通过在含乙酸铵的乙酸中对芳基醛，硝基甲烷和6-氨基嘧啶的混合物进行超声处理而一步制备中间体伯硝基迈克尔加合物。

  DOI：

  10.1021/jo030248h

文献信息

• Synthesis of (E)-nitroolefins via decarboxylative nitration using t-butylnitrite (t-BuONO) and TEMPO
  作者：Srimanta Manna、Sandipan Jana、Tapish Saboo、Arun Maji、Debabrata Maiti

  DOI：10.1039/c3cc41576g

  日期：——

  Nitroolefins are usually synthesized using the Henry reaction. Here we report an alternative metal-free decarboxylative nitration protocol for the preparation of the nitroolefins from α,β-unsaturated carboxylic acids using t-butylnitrite (t-BuONO) and TEMPO. α,β-Unsaturated carboxylic acids bearing β-aromatic and β-heteroaromatic substituents gave (E)-nitroolefins exclusively under mild conditions. A radical based pathway has been proposed for this decarboxylative nitration reaction.

  硝基烯烃通常通过Henry反应合成。本文报道了一种无需金属催化、通过脱羧硝化方法制备硝基烯烃的替代方案，该方法使用叔丁基亚硝酸酯（t-BuONO）和TEMPO作为试剂，从α,β-不饱和羧酸制备硝基烯烃。在温和条件下，含有β-芳香和β-杂芳香取代基的α,β-不饱和羧酸能够专一性地生成(E)-硝基烯烃。该脱羧硝化反应被认为遵循自由基反应途径。
• Clay-Supported Copper Nitrate (Claycop): A Mild Reagent for the Selective Nitration of Aromatic Olefins
  作者：Eeshwaraiah Begari、Chandani Singh、U. Nookaraju、Pradeep Kumar

  DOI：10.1055/s-0034-1378513

  日期：——

  and highly selective method has been developed for the nitration of a wide variety of aromatic and aliphatic olefins by using a clay-supported copper nitrate (Claycop) and a catalytic amount of (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxyl, an inexpensive and mild reagent system. High conversions and exclusive E-selectivity, together with the environmentally benign nature of the Claycop reagent, make this

  通过使用粘土负载的硝酸铜 (Claycop) 和催化量的 (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1- yl)oxyl，一种廉价且温和的试剂系统。高转化率和独特的 E 选择性，再加上 Claycop 试剂的环境友好性质，使其成为一种绿色方法，是既定方法的有吸引力的替代方案。
• Synthetic Diversity from a Versatile and Radical Nitrating Reagent
  作者：Kun Zhang、Benson Jelier、Alessandro Passera、Gunnar Jeschke、Dmitry Katayev

  DOI：10.1002/chem.201902966

  日期：2019.10.8

  We leverage the slow liberation of nitrogen dioxide from a newly discovered, inexpensive succinimide-derived reagent to allow for the C-H diversification of alkenes and alkynes. Beyond furnishing a library of aryl β-nitroalkenes, this reagent provides unparalleled access to β-nitrohydrins and β-nitroethers. Detailed mechanistic studies strongly suggest that a mesolytic N-N bond fragmentation liberates

  我们利用新发现的廉价琥珀酰亚胺衍生试剂缓慢释放二氧化氮，以实现烯烃和炔烃的CH多样化。除了提供芳基β-硝基烯烃的文库之外，该试剂还提供了无与伦比的访问β-硝基醇和β-硝基醚的途径。详细的机理研究强烈表明，介观的NN键断裂会释放出一个硝基自由基。使用原位光敏电子顺磁共振波谱，我们观察到了硝酮自旋捕集在溶液中的硝酰基自由基的直接证据。为了进一步展示N-硝基琥珀酰亚胺在光氧化还原条件下的多功能性，提出了广泛的CH配体的后期多样化制备异恶唑啉和异恶唑的方法。该方法允许由酮伴侣形成原位腈氧化物，当在不存在双亲亲子的情况下进行时，通过形成相应的呋喃烷来检测其存在。使用腈，环氧乙烷和炔烃或炔烃进行的1,3-偶极环加成反应，是通过使用温和，区域选择性且具有广泛化学选择性的通用方案，在单个操作步骤中进行的。
• Synthesis of Nitroolefins and Nitroarenes under Mild Conditions
  作者：Mahmoud Zarei、Ehsan Noroozizadeh、Ahmad R. Moosavi-Zare、Mohammad A. Zolfigol

  DOI：10.1021/acs.joc.7b03289

  日期：2018.4.6

  reaction of different α,β-unsaturated acids and benzoic acid derivatives, by in situ generation of NO2 to give various nitroarenes and nitroolefins without using any cocatalysts and solvents under mild conditions.

  制备了1,3-二磺酸硝酸咪唑鎓[Dsim] NO 3 }，并将其表征为新型离子液体和硝化剂，用于各种芳基硼酸的ipso-硝化以及不同的α，β-不饱和酸和苯甲酸衍生物，在温和条件下不使用任何助催化剂和溶剂，通过原位生成NO 2生成各种硝基芳烃和硝基烯烃。
• A photocatalyst-free photo-induced denitroalkylation of β-nitrostyrenes with 4-alkyl substituted Hantzsch esters at room temperature
  作者：Siyu Zhang、Yaming Li、Jiaao Wang、Xinyu Hao、Kun Jin、Rong Zhang、Chunying Duan

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.151721

  日期：2020.4

  substituted Hantzsch esters as the alkyl source under xenon lamp irradiation is developed. The reaction proceeds at room temperature and affords the corresponding products in moderate to excellent yields. The oxidant di-t-butyl peroxide serves as an efficient radical initiator under irradiation of a Xenon lamp, initiating alkyl radicals from the 4-alkyl substituted Hantzsch esters.

  开发了一种无光催化剂的立体选择性光诱导策略，用于在氙气灯照射下，使用4-烷基取代的汉茨酯作为烷基源，对β-硝基苯乙烯进行脱硝基烷基化。反应在室温下进行，并以中等至优异的产率提供相应的产物。氧化剂二吨丁基过氧化物用作氙气灯的照射下，一个有效的自由基引发剂，发起从所述4烷基取代的汉奇酯的烷基基团。