3-formyl-butyric acid methyl ester | 65038-34-8

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 3-formyl-butyric acid methyl ester
• 英文别名: methyl 3-methyl 4-oxobutanoate；Methyl 3-methyl-4-oxo-butanoate；methyl 3-methyl-4-oxobutanoate
• CAS: 65038-34-8
• 化学式: C₆H₁₀O₃
• mdl: MFCD24673714
• 分子量: 130.144
• InChiKey: MPHWBQQPAIUPAC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  99-100 °C(Press: 25 Torr)
• 密度：
  1.010±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.666
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 储存条件：
  -20℃，惰性气体

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-formyl-butyric acid methyl ester 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙二醇 、 苯 为溶剂， 生成 methyl 4,4-ethylenedioxy-3-methyl-butanoate
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of the utero-evacuant substance d,l-zoapatanol

  摘要：

  描述了一种合成zoapatle植物中活性成分之一2S*，3R*-6E-(2-羟乙基亚乙烯基)-2-甲基-2-(4,8-二甲基-5-氧代-7-壬烯基)-氧杂环庚烷-3-醇的方法。该植物中的活性成分可用作子宫清除剂。

  公开号：

  US04182717A1
• 作为产物：
  描述：

  巴豆酸甲酯 在 水 、 四甲基胍 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 3-formyl-butyric acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Rubellin 天然产物的合成研究：(+)-Rubellin C 的立体选择性策略和全合成研究

  摘要：

  这份手稿描述了我们对称为 rubellins 的天然产物类别的研究，最终导致 (+)-rubellin C 的全合成。这些基于蒽醌的天然产物包含各种立体化学和结构图案，包括 6-5- 6个稠环系统，5个立体中心和一个中央四元中心。在这里，我们报告了我们针对立体化学致密核心和蒽醌核的策略的开发，包括双功能烯丙基硼和三氟甲磺酸乙烯酯试剂、蒽醌苄基金属化策略和后期蒽醌引入策略等方法。我们的研究最终以成功的途径获得高度功能化的蒽醌基天然产物支架和 (+)-rubellin C 的立体选择性全合成。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c00920

文献信息

• Precise Supramolecular Control of Selectivity in the Rh-Catalyzed Hydroformylation of Terminal and Internal Alkenes
  作者：Paweł Dydio、Remko J. Detz、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1021/ja4046235

  日期：2013.7.24

  DIM pocket of the ligand results in unprecedented selectivities in hydroformylation of terminal and internal alkenes functionalized with an anionic group. Remarkably, the selectivity controlling anionic group can be even 10 bonds away from the reactive double bond, demonstrating the potential of this supramolecular approach. Control experiments confirm the crucial role of the anion binding for the selectivity

  在这项研究中，我们报告了一系列 DIMPhos 配体 L1-L3，双齿磷配体，配有完整的阴离子结合位点（DIM 口袋）。配位研究表明，这些配体以双齿方式与铑中心结合。在加氢甲酰化条件下的实验证实了单核氢化双羰基铑配合物的形成，这些配合物通常被认为在加氢甲酰化中具有活性。形成的金属配合物仍然与配体结合位点的阴离子物质强结合，而不影响金属配位球。DIMPhos 的这些双功能特性通过铑络合物的晶体结构进一步证明，其中醋酸根阴离子结合在配体的结合位点。催化研究表明，通过结合在配体的 DIM 口袋中进行的底物预组织导致末端和内部烯烃的加氢甲酰化具有前所未有的选择性。值得注意的是，选择性控制阴离子基团甚至可以与反应性双键相距 10 个键，这证明了这种超分子方法的潜力。对照实验证实了阴离子结合对选择性的关键作用。对决定性中间体的 DFT 研究表明，DIM 口袋中的阴离子结合限制了反应双键的旋转自由度。结
• Hydroformylation of olefins with paraformaldehyde catalyzed by rhodium complexes
  作者：Tamon Okano、Teruyuki Kobayashi、Hisatoshi Konishi、Jitsuo Kiji

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85762-7

  日期：1982.1

  The addition of formaldehyde to olefins is efficiently catalyzed by RhH2(O2COH)[P(i-Pr)3]2 and gives the corresponding aldehydes in neutral solution.

  RhH 2（O 2 COH）[P（i-Pr）3 ] 2有效催化甲醛加到烯烃中，并在中性溶液中得到相应的醛。
• Eine flexible Synthese von 4-Oxobutansäure- methylestern und deren Derivaten
  作者：Thomas Kunz、Agnes Janowitz、Hans-Ulrich Reißig

  DOI：10.1055/s-1990-26783

  日期：——

  A Flexible Synthesis of Methyl 4-Oxobutanoates and Their Derivatives Ring cleavage of several methyl 2-trimethylsiloxycyclopropanecarboxylates 3 provides rather sensitive methyl 4-oxobutanoates (ß-formyl esters) 4 in excellent yields. Siloxycyclopropanes 3 are easily available either directly from the corresponding silyl enol ethers 2 and methyl diazoacetate or by alkylation of deprotonated cyclopropanes 3. A highly efficient one-pot procedure affords methyl 4,4-dimethoxybutanoates 5, which can be converted into protected 4-hydroxybutanals 7 and 8 by standard methods.

  一种灵活合成甲基4-氧酮丁酸酯及其衍生物的方法。几种甲基2-三甲基硅氧基环丙烷羧酸酯3的环裂解反应可以在优异的产率下得到相当敏感的甲基4-氧酮丁酸酯（β-羟基酯）4。硅氧环丙烷3可以直接从相应的硅醇醚2和甲基二氮乙酸酯获得，也可以通过对脱质子化的环丙烷3进行烷基化获得。一种高效的一锅法程序可以提供甲基4,4-二甲氧基丁酸酯5，后者可以通过标准方法转化为保护的4-羟基丁醛7和8。
• Remote Supramolecular Control of Catalyst Selectivity in the Hydroformylation of Alkenes
  作者：Paweł Dydio、Wojciech I. Dzik、Martin Lutz、Bas de Bruin、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1002/anie.201005173

  日期：2011.1.10

  In the pocket: The supramolecular interactions between a Rh phosphine catalyst equipped with an anion‐binding pocket and alkenes that contain anionic functionalities (see picture) provide an excellent design concept to achieve remote control of the regioselectivity in hydroformylation reactions. The 4‐pentenoate and 3‐butenylphosphonate, which fit tightly between the Rh center and the pocket, were

  囊中之物：配备有阴离子结合囊的Rh膦催化剂与包含阴离子官能团的烯烃之间的超分子相互作用（参见图片）提供了出色的设计理念，可远程控制加氢甲酰化反应中的区域选择性。紧密位于Rh中心和口袋之间的4-戊烯酸酯和3-丁烯基膦酸酯以前所未有的选择性加氢甲酰化。
• Siloxycyclopropanes in Ugi Four-Component Reaction: A New Method for the Synthesis of Highly Substituted Pyrrolidinone Derivatives
  作者：Reinhold Zimmer、Antje Ziemer、Margit Gruner、Irene Brüdgam、Hans Hartl、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1055/s-2001-16762

  日期：——

  Reaction of methyl trimethylsiloxycyclopropanecarboxylates 3 with amino acids, tert-butylisonitrile and methanol furnished amino diacid derivatives 2 as the result of an Ugi 5-center 4-component reaction. This one-pot reaction involves β-formyl esters such as 1 as intermediate, which are liberated in situ. Adducts 2 could be thermally cyclized to provide γ-lactams 4 in good yields. The multi component reaction was combined with this cyclization process to a fairly efficient one-pot procedure. Thus, cyclopropane derivative 3a was converted into γ-lactam 4a in good yield. Two of the γ-lactams 4 were reduced with lithium aluminum hydride to give pyrrolidine derivatives 5. Based on an X-ray analysis of the major diastereomer of compound 5d, the diastereoselectivity of the 4-component reaction is discussed.

  三甲基硅氧烷环丙烷羧酸甲酯 3 与氨基酸、叔丁基异腈和甲醇反应生成氨基二酸衍生物 2，这是 Ugi 5-中心 4-组分反应的结果。这种单锅反应以δ-甲酰基酯（如 1）为中间体，并在原位释放。加合物 2 可通过热环化反应生成δ-内酰胺 4，产率很高。多组分反应与这种环化过程相结合，形成了一种相当有效的单锅程序。因此，环丙烷衍生物 3a 以良好的收率转化为 δ³ 内酰胺 4a。用氢化铝锂还原其中两个δ-内酰胺 4，得到吡咯烷衍生物 5。根据对化合物 5d 主要非对映异构体的 X 射线分析，讨论了 4 组分反应的非对映选择性。