N,N′-bis[(4-methyl-2-pyrimidinyl)methylene]-p-phenylenediamine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪类
• 英文名称: N,N′-bis[(4-methyl-2-pyrimidinyl)methylene]-p-phenylenediamine
• 英文别名: 1-(4-methylpyrimidin-2-yl)-N-[4-[(4-methylpyrimidin-2-yl)methylideneamino]phenyl]methanimine
• 化学式: C₁₈H₁₆N₆
• 分子量: 316.365
• InChiKey: RUSJSRFFWDQKSQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  76.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetrakis(acetonitrile)copper(I)tetrafluoroborate 、 N,N′-bis[(4-methyl-2-pyrimidinyl)methylene]-p-phenylenediamine 、 2,9-bis(anthracen-9-yl)-1,10-phenanthroline 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以70%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Steric Interference on the Redox-conjugated Pyrimidine Ring Rotation of Mono- and Dinuclear Copper Complexes with (4-Methyl-2-pyrimidinyl)imine Ligands

  摘要：

  我们合成了 N-[(4-甲基-2-嘧啶基)亚甲基]-对甲苯胺（1-BF4）的单核铜(I)络合物和 N,N′-双[(4-甲基-2-嘧啶基)亚甲基]-对苯二胺（2-(BF4)2）的双核铜(I)络合物的 BF4 盐，以评估亚胺分子对嘧啶环旋转异构体的影响。1-BF4 以两种异构体混合物的形式存在于溶液中；2-(BF4)2 则以三种异构体混合物的形式存在。铜中心的氧化还原电位因嘧啶环的旋转而改变。对 1+ 和 22+ 的比较表明，增加铜中心周围的立体拥塞会增加 o/i 异构体的比例；o 异构体和 i 异构体的氧化还原电位都向正方向移动，CuII/I 氧化还原反应变得更慢。

  DOI：

  10.1246/cl.140238
• 作为产物：
  描述：

  2-(diethoxymethyl)-4-methylpyrimidine 在 sodium sulfate 、 三氟乙酸 作用下， 以 水 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 N,N′-bis[(4-methyl-2-pyrimidinyl)methylene]-p-phenylenediamine
  参考文献：
  名称：

  Steric Interference on the Redox-conjugated Pyrimidine Ring Rotation of Mono- and Dinuclear Copper Complexes with (4-Methyl-2-pyrimidinyl)imine Ligands

  摘要：

  我们合成了 N-[(4-甲基-2-嘧啶基)亚甲基]-对甲苯胺（1-BF4）的单核铜(I)络合物和 N,N′-双[(4-甲基-2-嘧啶基)亚甲基]-对苯二胺（2-(BF4)2）的双核铜(I)络合物的 BF4 盐，以评估亚胺分子对嘧啶环旋转异构体的影响。1-BF4 以两种异构体混合物的形式存在于溶液中；2-(BF4)2 则以三种异构体混合物的形式存在。铜中心的氧化还原电位因嘧啶环的旋转而改变。对 1+ 和 22+ 的比较表明，增加铜中心周围的立体拥塞会增加 o/i 异构体的比例；o 异构体和 i 异构体的氧化还原电位都向正方向移动，CuII/I 氧化还原反应变得更慢。

  DOI：

  10.1246/cl.140238

文献信息

• Steric Interference on the Redox-conjugated Pyrimidine Ring Rotation of Mono- and Dinuclear Copper Complexes with (4-Methyl-2-pyrimidinyl)imine Ligands
  作者：Yohei Hattori、Michihiro Nishikawa、Tetsuro Kusamoto、Shoko Kume、Hiroshi Nishihara

  DOI：10.1246/cl.140238

  日期：2014.7.5

  A mononuclear copper(I) complex with N-[(4-methyl-2-pyrimidinyl)methylene]-p-toluidine (1·BF4) and a dinuclear copper(I) complex with N,N′-bis[(4-methyl-2-pyrimidinyl)methylene]-p-phenylenediamine (2·(BF4)2) were synthesized as BF4− salts to evaluate the influence of the imine moiety on the pyrimidine ring rotation isomerism. 1·BF4 existed in solution as a mixture of two isomers; 2·(BF4)2 was present as a mixture of three isomers. The redox potentials of the copper centers were changed by pyrimidine ring rotation. Comparison of 1+ and 22+ indicated that increasing the steric congestion around the copper center increased the o/i isomer ratio; the redox potentials of both the o- and i-isomers shifted in the positive direction, and the CuII/I redox reaction became slower.

  我们合成了 N-[(4-甲基-2-嘧啶基)亚甲基]-对甲苯胺（1-BF4）的单核铜(I)络合物和 N,N′-双[(4-甲基-2-嘧啶基)亚甲基]-对苯二胺（2-(BF4)2）的双核铜(I)络合物的 BF4 盐，以评估亚胺分子对嘧啶环旋转异构体的影响。1-BF4 以两种异构体混合物的形式存在于溶液中；2-(BF4)2 则以三种异构体混合物的形式存在。铜中心的氧化还原电位因嘧啶环的旋转而改变。对 1+ 和 22+ 的比较表明，增加铜中心周围的立体拥塞会增加 o/i 异构体的比例；o 异构体和 i 异构体的氧化还原电位都向正方向移动，CuII/I 氧化还原反应变得更慢。