diphenylammonium triflate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: diphenylammonium triflate
• 英文别名: DPAT；DPhAT；Diphenylammonium Triflate 97%；N-phenylaniline;trifluoromethanesulfonic acid
• 化学式: CF₃O₃S*C₁₂H₁₂N
• 分子量: 319.304
• InChiKey: MGEGQAUINMTPGX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.26
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  82.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diphenylammonium triflate 在 decamethylcobaltocenium tetrakis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)borate 、 [{iPr₂PC₆H₄}₃BFe-NH₃][B(C₆H₃(CF₃)₂)₄] 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 氨
  参考文献：
  名称：

  Fe 介导的茂金属介体固氮：探索 pKa 效应并演示电催化

  摘要：

  N2、CO2 和 O2 等小分子还原多电子/质子催化中的底物选择性是催化剂设计的主要挑战，特别是在竞争性析氢反应 (HER) 具有热力学和动力学能力的情况下。在本研究中，我们研究了三（膦）硼烷铁（I）催化剂 P3BFe+ 催化氮还原反应（N2RR、N2-to-NH3 转化）与 HER 的选择性如何随酸 p Ka 的变化而变化。我们发现 p Ka 和 N2RR 效率之间存在很强的相关性。化学计量研究表明，所用的苯胺三氟甲磺酸盐仅在茂金属还原剂Cp*2Co存在的情况下与N2还原的早期中间体（例如Fe(NNH)或Fe(NNH2)）的形成相容。这表明酸和还原剂的相互作用在 NH 键形成反应中发挥着关键作用。DFT 研究确定质子化茂金属物质是强 PCET 供体，并表明它应该能够形成对 N2RR 至关重要的早期 NH 键。此外，DFT 研究还表明，观察到的 p Ka 对 N2RR 效率的影响可归因于不同苯胺酸的

  DOI：

  10.1021/jacs.8b02335
• 作为产物：
  描述：

  三氟甲磺酸 、 二苯胺 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 diphenylammonium triflate
  参考文献：
  名称：

  三氟甲磺酸二苯铵催化直接脱水糖基化

  摘要：

  描述了在微波辐射下由三氟甲磺酸二苯基铵催化的碳水化合物半缩醛的直接脱水糖基化的方法。武装和解除武装的糖基-C1-半缩醛供体均以中等至优异的产率有效糖基化，无需任何干燥剂和化学计量添加剂。该方法已成功应用于固相糖基化。

  DOI：

  10.3390/molecules25051103
• 作为试剂：
  描述：

  3-氧代-4-(2,4,5-三氟苯基)丁酸甲酯 、 2-苯乙酰胺 在 diphenylammonium triflate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 以73%的产率得到(Z)-methyl-3-(2-phenylacetamido)-4-(2,4,5-trifluorophenyl) but-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  Highly efficient and facile synthesis of β-enaminones catalyzed by diphenylammonium triflate

  摘要：

  二苯胺三氟甲磺酸盐作为有机催化剂在合成各种取代β-二酮和酰胺（或胺）的β-烯胺酮中的催化性能得到了评估。在温和的反应条件下，广泛范围的β-烯胺酮以良好至优异的产率有效合成。将二苯胺三氟甲磺酸盐（DPAT）作为催化剂使得这一方案成本效益高、腐蚀性低且易于操作。

  DOI：

  10.1007/s11696-019-00838-2

文献信息

• Efficient Synthesis of an η²-Pyridine Complex and a Preliminary Investigation of the Bound Heterocycle’s Reactivity
  作者：Daniel P. Harrison、Kevin D. Welch、Adam C. Nielander、Michal Sabat、William H. Myers、W. Dean Harman

  DOI：10.1021/ja807521d

  日期：2008.12.17

  Pyridine borane is combined with TpW(NO)(PMe(3))(eta(2)-benzene) to form a complex of the heterocycle, which upon treatment with acetone and acid yields the pyridinium complex [TpW(NO)(PMe(3))(eta(2)-pyH(+))]OTf. Deprotonation in the presence of acetic anhydride delivers the N-acetylpyridinium complex as a 10:1 mixture of coordination diastereomers. This acylpyridinium resists reaction with water or

  吡啶硼烷与 TpW(NO)(PMe(3))(eta(2)-苯) 结合形成杂环络合物，经丙酮和酸处理后生成吡啶鎓络合物 [TpW(NO)(PMe( 3))(eta(2)-pyH(+))]OTf。在乙酸酐存在下去质子化以 10:1 的配位非对映异构体混合物形式提供 N-乙酰基吡啶鎓络合物。这种酰基吡啶鎓能抵抗与水或氧气的反应，但很容易与丙酮、吡咯、吲哚或丙烯醛以及弱碱反应以立体选择性地形成 1,2-二氢吡啶配合物。用 CuBr(2) 处理吲哚衍生的类似物会导致 3-(pyridin-2-yl)-1H-indole 的释放。
• Facile Diels−Alder Reactions with Pyridines Promoted by Tungsten
  作者：Peter M. Graham、David A. Delafuente、Weijun Liu、William H. Myers、Michal Sabat、W. D. Harman

  DOI：10.1021/ja050143r

  日期：2005.8.1

  methodology that constructs the isoquinuclidine core directly from pyridines, using a pi-basic tungsten complex to disrupt the aromatic stabilization of these otherwise inert heterocycles. By this approach, common pyridines are found to undergo stereoselective Diels-Alder reactions with electron-deficient alkenes under mild reaction conditions, thus providing access to a broad range of functionalized

  异奎宁环（2-氮杂双环 [2.2.2] 辛烷）核心存在于许多具有生物学和药用重要性的分子中，包括广泛研究的 Iboga 生物碱及其相关的双吲哚 Cantharanthus 生物碱 (Sundberg, RJ; Smith, SQ Alkaloids (San Diego,加利福尼亚州，美国) 2002, 59, 281-386)。相关药物的有效开发需要多种用于立体选择性构建该结构的合成方法。在这里，我们报告了一种全新的方法，该方法直接从吡啶构建异奎宁环，使用 pi-碱性钨配合物来破坏这些惰性杂环的芳香稳定性。通过这种方法，发现常见的吡啶在温和的反应条件下与缺电子烯烃发生立体选择性 Diels-Alder 反应，从而提供了获得广泛的官能化异奎宁环的途径。此外，通过使用普通萜烯α-蒎烯，可以分离钨片段的单一对映异构体并用于提供从吡啶中获取对映体富集的异奎宁环的途径。
• Salt suitable for an acid generator and a chemically amplified positive resist composition containing the same
  申请人：Shigematsu Junji

  公开号：US20080086014A1

  公开（公告）日：2008-04-10

  The present invention provides a salt represented by the formula (I): wherein X represents a C3-C30 divalent group containing at least one divalent alicyclic hydrocarbon group, and at least one —CH 2 — in the C3-C30 divalent group may be substituted with —O— or —CO—, Y represents a C3-C30 cyclic hydrocarbon group which may be substituted with at least one group selected from a C1-C6 alkoxy group, a C1-C4 perfluoroalkyl group, a C1-C6 hydroxyalkyl group, a hydroxyl group and a cyano group, and at least one —CH 2 — in the C3-C30 cyclic hydrocarbon group may be substituted with —O— or —CO—, Q 1 and Q 2 each independently represent a fluorine atom or a C1-C6 perfluoroalkyl group, and A + represents an organic counter ion.

  本发明提供了一种由公式(I)表示的盐：其中X代表含至少一个二价脂环烃基的C3-C30二价基团，并且C3-C30二价基团中的至少一个—CH2—可以被—O—或—CO—取代，Y代表一个C3-C30环烃基，该环烃基可以至少被选自C1-C6烷氧基、C1-C4全氟烷基、C1-C6羟基烷基、羟基和氰基的至少一个取代基取代，并且C3-C30环烃基中的至少一个—CH2—可以被—O—或—CO—取代，Q1和Q2各自独立地代表一个氟原子或一个C1-C6全氟烷基，以及A+代表一个有机反离子。
• Catalytic Silylation of N₂and Synthesis of NH₃and N₂H₄by Net Hydrogen Atom Transfer Reactions Using a Chromium P₄Macrocycle
  作者：Alexander J. Kendall、Samantha I. Johnson、R. Morris Bullock、Michael T. Mock

  DOI：10.1021/jacs.7b11132

  日期：2018.2.21

  reduction of N2 to N(SiMe3)3 by Na and Me3SiCl, affording up to 34 equiv N(SiMe3)3; (2) stoichiometric reduction of N2 by protons and electrons (for example, the reaction of cobaltocene and collidinium triflate at room temperature afforded 1.9 equiv of NH3, or at -78 °C afforded a mixture of NH3 and N2H4); and (3) the first example of NH3 formation from the reaction of a terminally bound N2 ligand with

  我们报告了第一个用于还原 N2 的离散分子 Cr 基催化剂。这项研究的重点是 Cr-N2 复合物的反应性，反式-[Cr(N2)2(PPh4NBn4)] (P4Cr(N2)2)，带有一个 16 元四膦大环。[16]-PPh4NBn4 配体的结构对于保持催化剂的结构完整性至关重要。发现 P4Cr(N2)2 在室温和 1 个大气压下通过三种互补反应途径介导 N2 的还原：(1) Cr 催化通过 Na 和 Me3SiCl 将 N2 还原为 N(SiMe3)3，提供高达 34相当于 N(SiMe3)3; (2) 质子和电子对 N2 的化学计量还原（例如，钴与三氟甲磺酸鎓在室温下反应生成 1.9 当量的 NH3，或在 -78°C 下生成 NH3 和 N2H4 的混合物）；(3) 末端结合的 N2 配体与传统的 H 原子源 TEMPOH（2,2,6,6-四甲基哌啶-1-醇）反应生成 NH3 的第一个例子
• Molybdenum Complexes that Contain a Calix[6]azacryptand Ligand as Catalysts for Reduction of N₂ to Ammonia
  作者：Lasantha A. Wickramasinghe、Richard R. Schrock、Charlene Tsay、Peter Müller

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b02903

  日期：2018.12.17

  units point into the cavity above the nitride in 3, whereas the three methoxides on phenyl rings attached to the amido nitrogen atoms point away from the cavity. An analogous [CAC(OMe)3(H)3]Mo(N) complex (9) was prepared in which the three methoxides pointing into the cavity in 3 have been replaced by protons. Its structure differs little from that of 3. The nitride could be protonated in 3 to give

  在Li 3 [CAC（OMe）之间的反应中，制备了[CAC（OMe）6 ] Mo（N）（3，其中[CAC] 3–是衍生自[6]杯芳烃的杯[6]氮杂配体）6 ]和（t -BuO）3 Mo（N）。X射线结构研究表明3具有与[HIPTN 3 N] Mo（N）相似的结构（其中[HIPTN 3 N] 3–为[[3,5-（2,4,6-三异丙基苯基）2 C 6 H 3 NCH 2 CH 2）3 N] 3–）。相对刚性[CAC（OMe）6] 3中的3 –配体形成由24个原子的大环环定义的碗形空腔。在Mo-N酰氨基-C本位角度〜8°更小的3比在[HIPTN 3 N]的Mo（N）。三个连接单元上的甲醇盐指向3中氮化物上方的腔体，而与酰胺氮原子相连的苯环上的三个甲醇盐指向远离腔体的位置。制备类似的[CAC（OMe）3（H）3 ] Mo（N）络合物（9），其中指向质子3中的空腔的三种甲醇盐已被质子代替。它的结构与