(2E)-2-methyl-4-phenylbut-2-enal | 55177-36-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2E)-2-methyl-4-phenylbut-2-enal
• 英文别名: (E)-2-methyl-4-phenylbut-2-enal
• CAS: 55177-36-1
• 化学式: C₁₁H₁₂O
• 分子量: 160.216
• InChiKey: UPZUHVQOHDXNAZ-JXMROGBWSA-N

物化性质

• 沸点：
  85 °C(Press: 0.2 Torr)
• 密度：
  0.985±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E)-2-methyl-4-phenylbut-2-enal 在 cerium(III) chloride 、 草酰氯 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 (R)-1-[(S)-2-(dicyclohexylphosphino)ferrocenyl]ethyldiphenylphosphine 、 二甲基亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (E)-3,6-dimethyl-4-(methyldiphenylsilyl)-1-phenylhept-2-en-4-ol
  参考文献：
  名称：

  酰基硅烷的催化不对称烷基化

  摘要：

  二膦铜络合物催化格氏试剂向酰基硅烷的高度对映选择性加成。这种转化提供了高达97％的收率和98：2的对映体比例的α-甲硅烷基化叔醇。通过使用路易斯酸添加剂的混合物抑制了竞争性的Meerwein–Ponndorf–Verley还原。可以将手性催化剂回收为铜络合物并重复使用而不会损失任何催化活性。

  DOI：

  10.1002/anie.201409815
• 作为产物：
  描述：

  2-methyl-3-phenylsulphinyl-4-phenylbut-1-ene 在 manganese(IV) oxide 、 对甲苯磺酸 、 苯硫酚 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 (2E)-2-methyl-4-phenylbut-2-enal
  参考文献：
  名称：

  Masaki, Yukio; Sakuma, Kazuhiko; Kaji, Kenji, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1985, vol. 33, # 6, p. 2531 - 2534

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Secondary Amine-Catalyzed Asymmetric<i>γ</i>-Alkylation of<i>α</i>-Branched Enals<i>via</i>Dienamine Activation
  作者：Mattia Silvi、Carlo Cassani、Antonio Moran、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1002/hlca.201200412

  日期：2012.10

  The direct and enantioselective γ‐alkylation of α‐substituted α,β‐unsaturated aldehydes proceeding under dienamine catalysis is described. We have found that the Seebach modification of the diphenyl‐prolinol silyl ether catalyst in combination with saccharin as an acidic additive promotes an SN1 alkylation pathway, while ensuring complete γ‐site selectivity and a high stereocontrol. Theoretical and

  描述了在二烯胺催化下进行的α-取代的α，β-不饱和醛的直接和对映选择性的γ-烷基化。我们发现，二苯丙脯氨醇甲硅烷基醚催化剂的Seebach改性与糖精作为酸性添加剂的组合可促进S N 1烷基化途径，同时确保完全的γ。现场选择性高立体声控制。理论和光谱研究为由2-甲基戊-2-烯醛与手性胺缩合衍生的共价二烯胺中间体的构象行为提供了见解。讨论了立体诱导机制的含义。
• A new umpolung for direct γ-regioselective nucleophilic addition of alcohols to γ-enolizable α,β-unsaturated aldehydes
  作者：Satoru Arimitsu、Mari Oshiro、Tsunaki Yonamine

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.05.058

  日期：2017.6

  A direct γ-regioselective nucleophilic addition of alcohols toward γ-enolizable α,β-unsaturated aldehydes was developed using a catalytic amount of MeSO3H (30 mol%) and a stoichiometric amount of chloranil (1.0 equiv) as the oxidant. The addition of hexafluoroisopropanol (HFIP) was found to accelerate this cross-dehydrogenative coupling, furnishing diverse alcoholic adducts with high γ-regio- and

  使用催化量的MeSO 3 H（30 mol％）和化学计量的邻苯二甲酰氯（1.0当量）作为氧化剂，开发了醇向γ-可烯丙基化的α，β-不饱和醛的直接γ-区域选择性亲核加成物。发现添加六氟异丙醇（HFIP）可以加速这种交叉脱氢偶联，从而提供具有高γ-区域和E-立体选择性的各种醇加合物。
• Tandem-Directed Regioselective Hydroformylation/β-Elimination: A Practical Method for the Synthesis of Enals
  作者：Bernhard Breit、Achim Bruch、Antje Gebert

  DOI：10.1055/s-2008-1067140

  日期：2008.7

  A practical synthesis of α,β-unsaturated aldehydes by a tandem-directed hydroformylation/β -elimination process of allylic o-DPPB esters is reported. The o-DPPB group served as an effective controller for regioselectivity of the hydroformylation towards the desired aldolate isomer, and was subsequently eliminated in situ by mild standard bases. The reaction is rather general for the preparation of

  报道了通过烯丙基 o-DPPB 酯的串联定向加氢甲酰化/β-消除工艺实际合成 α,β-不饱和醛。o-DPPB 基团作为加氢甲酰化对所需醛醇异构体的区域选择性的有效控制剂，随后被温和的标准碱原位消除。该反应对于制备 1,1-二取代和三取代烯醛是相当普遍的，并且与许多官能团相容。o-DPPBA 可以通过色谱法或以二乙基铵盐的形式沉淀来回收。
• Combining Palladium and Chiral Organocatalysis for the Enantioselective Deconjugative Allylation of Enals via Dienamine Intermediates
  作者：Guang Hu、Stacey E. Brenner-Moyer

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02591

  日期：2022.1.7

  underwent this transformation in high yield and ee, and products can be readily transformed into γ-allyl enals via a Cope rearrangement without erosion of ee. This transformation was used to install the quaternary stereocenter in (S)-bakuchiol, enabling completion of a concise formal synthesis.

  报道了 enals 的催化对映选择性去共轭烯丙基化。多种烯醛在高产率和ee上经历了这种转变，并且产物可以通过Cope重排容易地转化为γ-烯丙基烯醛，而不会侵蚀ee。该转换用于在 ( S )-补骨脂酚中安装四元立体中心，从而能够完成简明的正式合成。
• Improvement of primary-amine-catalyzed asymmetric α-benzoyloxylation of α-branched enals by a synergistic effect of water and sulfonic acids
  作者：Satoru Arimitsu、Emi Gima

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.152032

  日期：2020.6

  The asymmetric α-benzoyloxylation of α-branched enals developed by List was reinvestigated to further improve its reaction efficiency and enantioselectivity. After optimizing the reaction conditions, the synergistic effect of water and sulfonic acid in DMSO was revealed. The reaction efficiency was improved reducing the reaction time, and moderate enantioselectivities (up to 81% ee) with excellent

  重新研究了List所开发的α-支链烯键的不对称α-苯甲酰氧基化反应，以进一步提高其反应效率和对映选择性。优化反应条件后，揭示了水和磺酸在DMSO中的协同作用。缩短了反应时间，提高了反应效率，并实现了中等的对映选择性（最高81％ee）和极佳的E选择性（E / Z  => 20/1）。尽管区域选择性不高（α/γ= 1 / 1–6 / 1），但α-区域异构体2a已成功用于合成由含氧季铵碳和两个烯丙基单元组成的高立体控制化合物（E / Z  = 20 / 1，20/1）。