5-(2,5-dimethylphenoxy)-2,2-dimethylpentanal | 39938-97-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 5-(2,5-dimethylphenoxy)-2,2-dimethylpentanal
• CAS: 39938-97-1
• 化学式: C₁₅H₂₂O₂
• 分子量: 234.338
• InChiKey: RKXNISLDHPNUAE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(2,5-dimethylphenoxy)-2,2-dimethylpentanal 在 N-羟基邻苯二甲酰亚胺 、 氧气 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 80.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 10.0h， 以72%的产率得到吉非罗齐
  参考文献：
  名称：

  醛的有机催化好氧氧化成酸

  摘要：

  开发了在温和条件下在有机溶剂和水中将醛有机分解为醛的第一实例。低至5mol％的N-羟基邻苯二甲酰亚胺用作有机催化剂，而分子O 2用作唯一的氧化剂。没有涉及过渡金属或有害氧化剂或助催化剂。从醛，甚至从醇，以高收率获得了带有各种官能团的多种羧酸。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00101
• 作为产物：
  描述：

  吉非罗齐 在 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 5-(2,5-dimethylphenoxy)-2,2-dimethylpentanal
  参考文献：
  名称：

  设计用于丙烯和简单烯烃烯丙基 C−H 官能化的铁催化剂

  摘要：

  发现了一种新的环戊二烯基铁二羰基络合物，可以使丙烯的烯丙基碳与羰基亲电子试剂偶联。该方法还成功应用于简单烯烃的烯丙基 C−H 官能化。实验和计算研究提供了配体对反应性和非对映选择性影响的机制和起源的见解。

  DOI：

  10.1002/anie.202216309

文献信息

• Reduction of <i>N</i> ,<i>N</i> -Dimethylcarboxamides to Aldehydes by Sodium Hydride-Iodide Composite
  作者：Guo Hao Chan、Derek Yiren Ong、Zhihao Yen、Shunsuke Chiba

  DOI：10.1002/hlca.201800049

  日期：2018.5

  established using sodium hydride (NaH) in the presence of sodium iodide (NaI) under mild reaction conditions. The present protocol with the NaH‐NaI composite allows for reduction of not only aromatic and heteroaromatic but also aliphatic N,N‐dimethylamides with wide substituent compatibility. Retention of α‐chirality in the reduction of α‐enantioriched amides was accomplished. Use of sodium deuteride (NaD)

  在温和的反应条件下，在碘化钠（NaI）存在下，使用氢化钠（NaH）建立了一种新的简洁的协议，用于将N，N-二甲基酰胺选择性还原为醛。具有NaH-NaI复合材料的本协议不仅可以还原具有广泛取代基相容性的芳族和杂芳族化合物，而且还可以还原脂肪族N，N-二甲基酰胺。在减少α-对映体酰胺的过程中，保留了α-手性。氘化钠（NaD）的使用为制备氘掺入率高的氘代醛提供了一种新的经济实惠的替代方法。NaH-NaI复合材料具有独特的化学选择性，可减少N，N-二甲基酰胺比酮。
• DRUG DERIVATIVES
  申请人：Craighead Mark

  公开号：US20130225594A1

  公开（公告）日：2013-08-29

  The present invention relates to derivatives of known active pharmaceutical compounds. These derivatives are differentiated from the parent active compound by virtue of being redox derivatives of the active compound. This means that one or more of the functional groups in the active compound has been converted to another group in one or more reactions which may be considered to represent a change of oxidation state. We refer to these compounds generally as redox derivatives. The derivatives of the invention may be related to the original parent active pharmaceutical compound by only a single step transformation, or may be related via several synthetic steps including one or more changes of oxidation state. In certain cases, the functional group obtained after two or more transformations may be in the same oxidation state as the parent active compound (and we include these compounds in our definition of redox derivatives). In other cases, the oxidation state of the derivative of the invention may be regarded as being different from that of the parent compound. In many cases, the compounds of the invention have inherent therapeutic activity on their own account. In some cases, this activity relative to the same target or targets of the parent compound is as good as or better than the activity which the parent compound has against the target or targets.

  本发明涉及已知活性药物化合物的衍生物。这些衍生物通过是活性化合物的氧化还原衍生物与母体活性化合物相区别。这意味着活性化合物中的一个或多个官能团已转化为另一组，在一项或多项反应中，这可以被认为代表氧化态的变化。我们通常将这些化合物称为氧化还原衍生物。发明中的衍生物可能与原始母体活性药物化合物仅通过单一步骤转换有关，或者可能通过包括一个或多个氧化态变化的几个合成步骤与之相关。在某些情况下，经过两个或更多转换后获得的官能团可能与母体活性化合物处于相同的氧化态（我们将这些化合物包括在我们的氧化还原衍生物定义中）。在其他情况下，发明的衍生物的氧化态可以被认为是与母体化合物不同的。在许多情况下，发明中的化合物本身就具有固有的治疗活性。在某些情况下，相对于母体化合物的相同靶点或靶点，这种活性与母体化合物针对该靶点或靶点的活性一样好或更好。
• Nickel-Catalyzed Selective Reduction of Carboxylic Acids to Aldehydes
  作者：Andrei V. Iosub、Štefan Moravčík、Carl-Johan Wallentin、Joakim Bergman

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02779

  日期：2019.10.4

  The direct reduction of carboxylic acids to aldehydes is a fundamental transformation in organic synthesis. The combination of an air-stable Ni precatalyst, dimethyl dicarbonate as an activator, and silane reductant effects this reduction for a wide variety of substrates, including pharmaceutically relevant structures, in good yields and with no overreduction to alcohols. Moreover, this methodology

  将羧酸直接还原为醛是有机合成中的基本转变。空气稳定的Ni预催化剂，作为活化剂的二碳酸二甲酯和硅烷还原剂的结合可有效降低多种底物（包括药学上相关的结构）的收率，并且不会过度还原成醇。而且，该方法学是可扩展的，允许获得氘代醛，并且还与一锅使用醛产品兼容。
• Synthesis of Dialkyl-Substituted Monofluoroalkenes via Palladium-Catalyzed Cross-Coupling of Alkyl Carbagermatranes
  作者：Chao Wang、Yu-Chao Liu、Meng-Yu Xu、Bin Xiao

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01289

  日期：2021.6.18

  An unprecedented cross-coupling reaction of alkyl carbagermatranes with bromofluoroolefins to deliver dialkyl-substituted monofluoroalkenes was achieved. This cross-coupling reaction was performed under base/additive-free conditions with excellent functional group tolerance, therefore offering an opportunity for challenging dialkyl-substituted monofluoroalkenes. The preparation of bioactive agent analogues

  实现了前所未有的烷基卡巴格马酯与溴氟烯烃的交叉偶联反应，以提供二烷基取代的单氟烯烃。这种交叉偶联反应在无碱/无添加剂的条件下进行，具有优异的官能团耐受性，因此为挑战二烷基取代的单氟烯烃提供了机会。包括抗结核剂模拟物和 COX-2 抑制剂类似物在内的生物活性剂类似物的制备以及药物分子衍生物的后期氟烯基化证明了该策略的实用性。
• Mechanistic Insights on Reduction of Carboxamides by Diisobutylaluminum Hydride and Sodium Hydride−Iodide Composite
  作者：Derek Yiren Ong、Kohei Watanabe、Ryo Takita、Shunsuke Chiba

  DOI：10.1002/hlca.201900166

  日期：2019.9

  The reaction mechanisms on reduction of tertiary carboxamides by diisobutylaluminum hydride (DIBAL) and sodium hydride (NaH)‐sodium iodide (NaI) composite were elucidated by the computational and experimental approaches. Reduction of N,N‐dimethyl carboxamides with DIBAL provides the corresponding amines, whereas that with the NaH−NaI composite exclusively forms aldehyde even at high reaction temperature

  通过计算和实验方法阐明了二异丁基氢化铝（DIBAL）和氢化钠（NaH）-碘化钠（NaI）复合物还原叔羧酰胺的反应机理。用DIBAL还原N，N-二甲基羧酰胺可提供相应的胺，而使用NaH-NaI复合物即使在较高的反应温度下也只能形成醛。DFT计算表明DIBAL和Lewis的二聚体结构性质Al中心的酸度对通过CO键断裂分解四面体阴离子甲醇胺中间体起关键作用。另一方面，在用NaH-NaI复合物还原时，所得四面体阴离子甲醇胺中间体可保持稳定，从而通过水后处理提供醛作为唯一产物