4'-(4-cyanophenyl)-2,2':6',2''-terpyridine | 502622-86-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 4'-(4-cyanophenyl)-2,2':6',2''-terpyridine
• 英文别名: Benzonitrile, 4-[2,2':6',2''-terpyridin]-4'-yl-；4-(2,6-dipyridin-2-ylpyridin-4-yl)benzonitrile
• CAS: 502622-86-8
• 化学式: C₂₂H₁₄N₄
• 分子量: 334.38
• InChiKey: RLSYALQFASMBME-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  530.3±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.30±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  62.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4'-(4-cyanophenyl)-2,2':6',2''-terpyridine 在 sodium azide 、 氯化铵 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 4'-(4-(tetrazol-5-yl)phenyl)[2,2′:6′,2′′]terpyridine
  参考文献：
  名称：

  具有四唑基序的 2,2':6',2"-三联吡啶衍生物及其具有 2-吡嗪基或 2-噻唑基取代基的类似物——实验和理论研究

  摘要：

  摘要 4'-[4-(2-decyl-1,3,4-tetrazol-5-yl)phenyl]-2,2':6',2''-三联吡啶及其类似物的合成据报道，中心吡啶环（2 位和 6 位）为 2-吡嗪基或 2-噻唑基。介绍了光物理、光学研究和理论计算分析，特别强调了取代基变化引起的差异。

  DOI：

  10.1016/j.molstruc.2019.127669
• 作为产物：
  描述：

  4'-{[(Trifluoromethyl)sulfonyl]oxy}-2,2':6',2''-terpyridine 在 四(三苯基膦)钯 、 氢溴酸 、 sodium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 4'-(4-cyanophenyl)-2,2':6',2''-terpyridine
  参考文献：
  名称：

  The synthesis of 4′-aryl substituted terpyridines by Suzuki cross-coupling reactions: substituent effects on ligand fluorescence

  摘要：

  通过钯催化的交叉偶联反应，制备了几种4′-芳基取代的2,2′:6′,2″-三联吡啶（tpy-C6H4R），涉及4′-溴三联吡啶或4′-三氟甲磺酸酯三联吡啶（triflate = 三氟甲磺酰氧基）与芳基硼酸或硼酸酯的反应，RC6H4B(OR′)2（R = H, m-NH2, p-CHO, -NO2, -CN, -NMe2, -NPh2）。新配体4′-三甲基苯基三联吡啶（mesityl = 2,4,6-三甲基苯基）也通过相同方法制备。类似地，4′-溴苯基三联吡啶（tpy-Φ-Br）已与芳基卤化物交叉偶联，生成了几种新的双芳基取代三联吡啶（tpy-Φ-C6H4R，其中R = H, p-CN, NMe2, NPh2），以及两种含有3-或4-吡啶基侧链的相关化合物（tpy-Φ-C6H4-py）。对于选定的化合物，还研究了替代的偶联策略，即反应一个三联吡啶-4-硼酸酯或三联吡啶-4-苯基硼酸酯与适当的芳基卤化物（例如制备tpy-Φ-C6H4NO2），但通常发现效果较差。所有化合物在紫外区域都有荧光发射，双芳基取代的化合物相比于单芳基系统仅有轻微的红移，但其伴随质子化产生的进一步红移对前者更为显著。溶液中的荧光寿命在1~5纳秒范围内。氨基联苯取代化合物的发射光谱（tpy-Φ-C6H4NR″2，其中R″ = Me或Ph）随着溶剂极性的增加显示出较大的红移，表明存在分子内电荷转移态，这与先前报道的两种省略苯环的类似物（tpy-C6H4NR″2）一致。然而，与后者不同，氨基联苯化合物在质子化或与路易斯酸性金属离子结合时，其发射几乎完全淬灭。

  DOI：

  10.1039/b205330f
• 作为试剂：
  描述：

  3-氟苯基硼酸 、 在 4,7-二苯基-1,10-菲罗啉 、 copper diacetate 、 lithium tert-butoxide 、 4'-(4-cyanophenyl)-2,2':6',2''-terpyridine 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 以72%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铜通过无约束的C–C官能化催化胺的远程转化

  摘要：

  尚未有通过C–C键官能化实现胺的远程芳基化的报道。在此，我们通过在温和条件下通过铜催化使未应变的C–C键断裂来发展胺的γ-芳基化反应，代表了利用未应变的C–C键进行金属催化的C–C交叉偶联的例子。机理研究表明，氧化还原中性反应经历了一个被截断的自由基途径，以裂解C sp 2 -C sp 3键，然后在芳基硼酸的存在下与铜催化的芳基化反应结合以构建一个新的C sp 2 –C sp 3键。

  DOI：

  10.1021/acscatal.0c04718

文献信息

• Coordination Environment Prevents Access to Intraligand Charge-Transfer States through Remote Substitution in Rhenium(I) Terpyridinedicarbonyl Complexes
  作者：Ricardo J. Fernández-Terán、Laurent Sévery

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c02914

  日期：2021.2.1

  these complexes correlate well with the Hammett σp substituent constants, showing the systematic effect of remote substitution in the ligand framework. TRIR spectroscopy allowed us to assign the lowest singlet and triplet excited states to a metal-to-ligand charge-transfer (MLCT) character. This result contrasts our previous report on analogous κ2N-tricarbonyl complexes, where remote substitution switched

  六个铼（I）κ 3种Ñ二羰基配合物与4' - （4-取代的苯基）三联吡啶配体在它们的基态和激发态进行评价。通过结合瞬态IR（TRIR），电化学和IR光谱电化学以及随时间变化的密度泛函理论（TD-DFT），研究了这些具有不同给电子强度的取代基（从CN到NMe 2）的配合物。 。它们表现出全色吸收，并且可以比三羰基对应物更强的光还原剂。这些配合物的基态和激发态电势，吸收最大值和寿命（250–750 ps）与哈米特σp很好地相关取代基常数，显示在配体框架中远程取代的系统效果。TRIR光谱使我们能够将最低的单重态和三重态激发态分配给金属到配体的电荷转移（MLCT）特征。这一结果对比我们以前类似κ报告2 ñ-三羰基配合物，其中远程取代将字符从MLCT转换为配体内电荷转移。借助TD-DFT计算，我们剖析了第三个吡啶配位，局部对称性和增加的共轭长度的几何和电子效应。这些结果为具有长寿命三重态激发态的配合
• Synthesis of Ligands Based on 4 <i>H</i> ‐Imidazoles and Pyridine Subunits: Selective Complexation and Bathochromically Absorbing Complexes
  作者：Jörg Blumhoff、Rainer Beckert、Sven Rau、Sebastian Losse、Martin Matschke、Wolfgang Günther、Helmar Görls

  DOI：10.1002/ejic.200800914

  日期：2009.5

  New multifunctional ligands based on the combination of 4H-imidazoles with pyridine subunits have been synthesised. The long wavelength absorptions originating fromthe merocyanine-chromophore can be shifted towards the near infrared (NIR) region by introduction of additionalauxochromic groups. Due to different complexation spheres these hybrid-ligands form the requirements for the construction of heterobimetallic

  已经合成了基于 4H-咪唑与吡啶亚基组合的新型多功能配体。源自部花青发色团的长波长吸收可以通过引入额外的辅助变色基团向近红外 (NIR) 区域移动。由于不同的络合球体，这些杂化配体形成了构建异双金属配合物的要求。此外，杂化配体是氧化还原活性化合物，显示出两个分离的完全可逆还原。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• A Facile Route to Sterically Hindered and Non-Hindered 4′-Aryl-2,2′:6′,2′′-Terpyridines
  作者：Garry Hanan、Jianhua Wang

  DOI：10.1055/s-2005-868481

  日期：——

  A facile one-pot synthesis of 4′-aryl-2,2′:6′,2′′-terpyridines from aryl aldehydes and 2-acetylpyridine is presented. The synthesis of terpyridines incorporating sterically hindered aryl groups, such as the 9-anthryl group, can also be readily synthesized using this method.

  提出了一种从芳基醛和 2-乙酰吡啶轻松一锅合成 4'-芳基-2,2':6',2''-三联吡啶的方法。使用这种方法也可以很容易地合成包含空间位阻芳基（例如 9-蒽基）的三联吡啶。
• Living Long and Prosperous: Productive Intraligand Charge-Transfer States from a Rhenium(I) Terpyridine Photosensitizer with Enhanced Light Absorption
  作者：Ricardo Fernández-Terán、Laurent Sévery

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c01939

  日期：2021.2.1

  and excited-state properties of six rhenium(I) κ2N-tricarbonyl complexes with 4′-(4-substituted-phenyl)terpyridine ligands bearing substituents of different electron-donating abilities were evaluated. Significant modulation of the electrochemical potentials and a nearly 4-fold variation of the triplet metal-to-ligand charge-transfer (3MLCT) lifetimes were observed upon going from CN to OMe. With the

  6个铼（I）κ的地面和激发态性质2个Ñ用4'络合物三羰- （4-取代的-苯基）三联吡啶配体带有不同的给电子能力的取代基进行了评价。从CN到OMe时，观察到电化学势的显着调节和三重态金属到配体电荷转移（3 MLCT）寿命的近4倍变化。与多个供电子NME 2组，我们在观察κ 2 Ñ络合物的非常强的吸收带，外观由约红移 相对于其他配合物为100 nm。伴随着激发态寿命的显着提高（380 vs 1.5 ns），以及从3 MLCT到配体内电荷转移（3 ILCT），尽管取代基的位置很远。通过结合瞬态红外光谱，红外光谱电化学和（随时间变化的）密度泛函理论计算来确定所有配合物的激发态的动力学和特征。选择复合物的评价为光敏剂制氢，与κ 2 Ñ -NMe 2复杂导致稳定和高效的光催化系统达到TON重新超过2100的值，表示所述的第一应用3铼的ILCT状态（I）羰基配合物在稳定的光催化体系中。
• 2,2′:6′,2″-Terpyridine Trimethylplatinum(IV) Iodide Complexes as Bifunctional Halogen Bond Acceptors
  作者：Biswa Nath Ghosh、Manu Lahtinen、Elina Kalenius、Prasenjit Mal、Kari Rissanen

  DOI：10.1021/acs.cgd.5b01552

  日期：2016.5.4

  4′-(4-tolyl)-2,2′:6′,2″-terpyridine} reveal distorted octahedral coordination geometry of the platinum(IV) metal centers with bidentate coordination of the terpyridine ligands. Complexation of 1–3 with iodopentafluorobenzene (IPFB) afforded single-crystal structures of halogen bond (XB) complexes 1a–3a, in which the Pt-complexes act as bifunctional XB bond acceptor wherein the pendant pyridine nitrogen

  合成了三种新的2,2'：6'，2''-吡啶吡啶类有机三碘合三甲基碘化铂（IV）络合物，并通过1 H NMR光谱，质谱，元素分析和单晶X射线衍射分析进行了表征。PTME的X射线晶体结构3 I（L）配合物1 - 3 L为1 = 4'-氯-2,2'：6'，2“ -三联吡啶，2 = 4' - （4-氰基苯基） -2,2'：6'，2 ''-吡啶，且3 = 4'-（4-甲苯基）-2,2'：6'，2''-吡啶}}显示出铂（IV）的扭曲八面体配位几何金属中心与二吡啶配体的双齿配位。络合1 - 3与碘五氟苯（IPFB）一起提供卤素键（XB）配合物1a - 3a的单晶结构，其中Pt配合物充当双功能XB键受体，其中吡啶氮原子侧基和铂结合的碘原子充当XB受体， IPFB的极化碘。此外，1与1,4-二碘四氟苯（DITFB）的络合提供了二聚XB络合物（1b）的单晶结构，其中卤素键通过两个1和DITFB的吡啶氮原子发