2-bromo-3-(phenylsulfanyl)cyclohex-2-en-1-one | 470458-71-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 2-bromo-3-(phenylsulfanyl)cyclohex-2-en-1-one
• 英文别名: 2-bromo-3-phenylthiocyclohex-2-en-1-one；2-Bromo-3-phenylsulfanylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 470458-71-0
• 化学式: C₁₂H₁₁BrOS
• 分子量: 283.189
• InChiKey: NQRBKXGRMMETOA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromo-3-(phenylsulfanyl)cyclohex-2-en-1-one 在 四(三苯基膦)钯 咪唑 、 sodium hydroxide 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 (R)-2-methyl-CBS-oxaborolidine 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 17.75h， 生成 1-(t-butyldimethylsiloxy)-2-(3'-carbomethoxyamino)propyl-3-phenylsulfonyl-2-cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  6-Exo-spiro（烷氧基羰基氨基）甲基自由基环化：（-）-sibirine的高度区域和立体选择性合成。

  摘要：

  [反应：见正文]（Phoxy（2））连接在远端烯烃碳上时，可以很容易地从其PhSe前体生成（甲氧基羰基氨基）甲基，并进行优先的6-外-螺环化。该性质用于外消旋和旋光性螺环生物碱西比林的合成。

  DOI：

  10.1021/ol026671e
• 作为产物：
  描述：

  3-(phenylsulfanyl)cyclohex-2-en-1-one 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 24.0h， 以81%的产率得到2-bromo-3-(phenylsulfanyl)cyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  6-Exo-spiro（烷氧基羰基氨基）甲基自由基环化：（-）-sibirine的高度区域和立体选择性合成。

  摘要：

  [反应：见正文]（Phoxy（2））连接在远端烯烃碳上时，可以很容易地从其PhSe前体生成（甲氧基羰基氨基）甲基，并进行优先的6-外-螺环化。该性质用于外消旋和旋光性螺环生物碱西比林的合成。

  DOI：

  10.1021/ol026671e

文献信息

• Formation of meta-arylsulfanyl- and meta-(alkylsulfanyl)phenols from cyclohexane-1,3-diones
  作者：Nhan Do Van Thanh、Subrata Patra、Derrick L.J. Clive

  DOI：10.1016/j.tet.2018.06.059

  日期：2018.8

  respectively. These compounds are easily brominated at C-2 by using NBS in MeCN; exposure to DBU in MeCN at room temperature then causes aromatization to afford meta-arylsulfanyl- and meta-(alkylsulfanyl)phenols.

  环己烷-1,3-二酮与TsCl / Et 3 N的反应，然后在MeCN中用芳基或烷基硫醇和K 2 CO 3处理所得的3-（甲苯磺酰氧基）环己-2-烯-1-酮（芳基硫烷基）环己-2-烯-1-酮或3-（烷基硫基）环己-2-烯-1-酮。通过在MeCN中使用NBS，这些化合物很容易在C-2处溴化；暴露于DBU在MeCN在室温下然后使得芳构化，得到的元-arylsulfanyl-和元- （烷硫基）苯酚。
• Asymmetric Allylic Alkylation of Cyclic Vinylogous Esters and Thioesters by Pd-Catalyzed Decarboxylation of Enol Carbonate and β-Ketoester Substrates
  作者：Barry M. Trost、Robert N. Bream、Jiayi Xu

  DOI：10.1002/anie.200504421

  日期：2006.5.5
• 6-Exo-spiro (Alkoxycarbonylamino)methyl Radical Cyclization:  Highly Regio- and Stereoselective Synthesis of (−)-Sibirine
  作者：Masato Koreeda、Yamin Wang、Liming Zhang

  DOI：10.1021/ol026671e

  日期：2002.9.1

  [reaction: see text] The (methoxycarbonylamino)methyl radical can be readily generated from its PhSe precursor and undergoes preferential 6-exo-spiro cyclization when PhSO(2) is attached at the distal alkene carbon. This property was applied to the synthesis of the racemic and optically active spirocyclic alkaloid sibirine.

  [反应：见正文]（Phoxy（2））连接在远端烯烃碳上时，可以很容易地从其PhSe前体生成（甲氧基羰基氨基）甲基，并进行优先的6-外-螺环化。该性质用于外消旋和旋光性螺环生物碱西比林的合成。