2-diethoxyphosphoryl-2-cyclohexen-1-one | 123269-37-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-diethoxyphosphoryl-2-cyclohexen-1-one
• 英文别名: 2-Diethoxyphosphorylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 123269-37-4
• 化学式: C₁₀H₁₇O₄P
• 分子量: 232.216
• InChiKey: ACMDVWADQVCIOU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  350.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-diethoxyphosphoryl-2-cyclohexen-1-one 在 四氯化锡 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (1R,4aS,8aS)-1-benzyl-8a-diethoxyphosphoryl-6-methyl-2,3,4,4a,5,8-hexahydronaphthalen-1-ol
  参考文献：
  名称：

  2-二乙氧基次膦酰基环己基-2-烯酮的Diels-Alder化学。一种复杂的膦酸酯的新方法以及β-酮膦酸酯系统的合成应用。

  摘要：

  发现烯酮膦酸酯1和2是Diels-Alder反应的优异的亲二烯体，产生了含膦酸酯的多环，所得加合物的膦酸酯基团通过还原烷基化过程促进了角烷基的安装和区域选择性生成分子内Wadsworth-Horner-Emmons反应合成环连接双键。

  DOI：

  10.1039/b109780f
• 作为产物：
  描述：

  2-氧代-3-丁烯基膦酸二乙酯 在 盐酸 、 silica gel 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙酸乙酯 、 苯 为溶剂， 反应 20.08h， 生成 2-diethoxyphosphoryl-2-cyclohexen-1-one
  参考文献：
  名称：

  新合成 2-Oxo-3-alkenylphosphonates 和 Hetero Diels-Alder 反应与乙烯基醚导致 5-取代的 2-Phosphiny 1-2-cyclohexen-1-ones

  摘要：

  通过 2-氧代丙基膦酸二乙酯的二价阴离子，开发了一种合成膦酰基取代的烯酮、2-氧代-3-烯基膦酸酯的新方法。烯酮在与乙烯基醚的热反应中用作杂二烯，产生 2-烷氧基-6-(膦基甲基)-3,4-二氢-2H-吡喃。这些环加合物的酸催化裂解随后自发地进行内部缩合，提供 2-phosphinyl-2-cyclohexen-1-one 衍生物。

  DOI：

  10.1246/bcsj.62.860

文献信息

• Enantioselective Mukaiyama–Michael Reaction of Cyclic α-Alkylidene β-Keto Phosphine Oxide and Phosphonate and Asymmetric Synthesis of (<i>R</i>)-Homosarkomycin
  作者：Kotaro Nagatani、Atsushi Minami、Haruka Tezuka、Yunosuke Hoshino、Masahisa Nakada

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03798

  日期：2017.2.17

  β-oxo phosphates and phosphine oxides that proceeds in a highly enantioselective manner is described. It is possible to carry out these reactions using a catalytic amount of a bisoxazoline–Cu(II) complex without decreasing the enantioselectivity, and one of the products has been successfully used for the first enantioselective synthesis of (R)-homosarkomycin.

  描述了以高度对映选择性的方式进行的环状α-亚烷基β-氧代磷酸盐和氧化膦的不对称Mukaiyama-Michael反应。可以使用催化量的双恶唑啉-Cu（II）配合物进行这些反应而不会降低对映选择性，并且其中一种产品已成功用于（R）-高霉素的首次对映选择性合成。
• One pot synthesis of mono- and spirocyclic α-phosphonato-α,β-unsaturated cycloenones
  作者：Jun Mo Gil、Jung Hwan Hah、Kwang Young Park、Dong Young Oh

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00460-2

  日期：1998.5

  A one pot ozonolysis/intramolecular aldol condensation (with the aid of TsOH and Et3N as catalysts) of beta-keto-omega-alkenylphosphonates provided the alpha-phosphonato-alpha,beta-unsaturated cycloenone with good yields. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• New Synthesis of 2-Oxo-3-alkenylphosphonates and Hetero Diels–Alder Reactions with Vinyl Ethers Leading to 5-Substituted 2-Phosphiny 1-2-cyclohexen-1-ones
  作者：Eiji Wada、Shuji Kanemasa、Otohiko Tsuge

  DOI：10.1246/bcsj.62.860

  日期：1989.3

  A new method of synthesizing phosphinyl-substituted enones, 2-oxo-3-alkenylphosphonates, is developed via the dianion of diethyl 2-oxopropylphosphonate. The enones serve as hetero dienes in thermal reactions with vinly ethers producing 2-alkoxy-6-(phosphinylmethyl)-3,4-dihydro-2H-pyrans. Acid-catalyzed cleavage of these cycloadducts is followed spontaneously by internal condensation furnishing 2-p

  通过 2-氧代丙基膦酸二乙酯的二价阴离子，开发了一种合成膦酰基取代的烯酮、2-氧代-3-烯基膦酸酯的新方法。烯酮在与乙烯基醚的热反应中用作杂二烯，产生 2-烷氧基-6-(膦基甲基)-3,4-二氢-2H-吡喃。这些环加合物的酸催化裂解随后自发地进行内部缩合，提供 2-phosphinyl-2-cyclohexen-1-one 衍生物。
• Diels–Alder chemistry of 2-diethoxyphosphinylcyclohex-2-enones. A new approach to complex phosphonates and synthetic applications of the β-keto phosphonate system
  作者：Chiung-Fang Chien、Jen-Dar Wu、Tai Wei Ly、Kak-Shan Shia、Hsing-Jang Liu

  DOI：10.1039/b109780f

  日期：2002.1.30

  Enone phosphonates 1 and 2 were found to be excellent dienophiles for the Diels-Alder reaction, giving phosphonate-containing polycycles, and the phosphonate group of the resulting adducts facilitated both the installation of an angular alkyl group via a reductive alkylation process and the regioselective generation of a ring junction double bond via an intramolecular Wadsworth-Horner-Emmons reaction

  发现烯酮膦酸酯1和2是Diels-Alder反应的优异的亲二烯体，产生了含膦酸酯的多环，所得加合物的膦酸酯基团通过还原烷基化过程促进了角烷基的安装和区域选择性生成分子内Wadsworth-Horner-Emmons反应合成环连接双键。