trans-1-methoxy-2-methyl-2,3-dihydroinden-4-ylboronic acid | 880653-23-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: trans-1-methoxy-2-methyl-2,3-dihydroinden-4-ylboronic acid
• 英文别名: 4-bromo-1-methoxy-2-methyl-2,3-dihydro-1H-indene；4-bromo-1-methoxy-2-methylindane；4-bromo-2-methyl-methoxyindane；4-Bromo-2-methyl-1-(methyloxy)-2,3-dihydro-1H-indene
• CAS: 880653-23-6
• 化学式: C₁₁H₁₃BrO
• 分子量: 241.128
• InChiKey: NUFZUMNEALSCAG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  108 °C(Press: 3 Torr)
• 密度：
  1.38±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-1-methoxy-2-methyl-2,3-dihydroinden-4-ylboronic acid 在 正丁基锂 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以71%的产率得到4-(bromomethyl)-1-methoxy-2-methylindane
  参考文献：
  名称：

  Mono-indenyl transition metal compounds and polymerization therewith

  摘要：

  公开号：

  EP2368896B1
• 作为产物：
  描述：

  4-bromo-2-methylindan-1-ol 、 4-溴-2-甲基-1-茚酮 在 氢氧化钾 、 sodium tetrahydroborate 、 碘甲烷 作用下， 以 THF-methanol 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 trans-1-methoxy-2-methyl-2,3-dihydroinden-4-ylboronic acid
  参考文献：
  名称：

  Heteroatom bridged metallocene compounds for olefin polymerization

  摘要：

  本发明涉及一种过渡金属化合物，其表示为以下公式：其中M是3、4、5或6族过渡金属原子，或镧系金属原子，或锕系金属原子；E是：1）与Y通过茚环的四、五、六或七位置结合的取代或未取代的茚基配体，或2）与Y通过杂环茚环的四、五或六位置结合的取代或未取代的杂环茚基配体，前提是结合位置与环杂原子的位置不同，或3）与Y通过芴环的一、二、三、四、五、六、七或八位置结合的取代或未取代的芴基配体，或4）与Y通过杂芴环的一、二、三、四、五或六位置结合的取代或未取代的杂芴基配体，前提是结合位置与环杂原子的位置不同；A是取代或未取代的环戊二烯基配体，取代或未取代的杂环戊二烯基配体，取代或未取代的茚基配体，取代或未取代的杂环茚基配体，取代或未取代的芴基配体，取代或未取代的杂芴基配体，或其他单阴离子配体；Y是通过杂原子与E和A结合的15族或16族桥接杂原子取代基；X是独立的一价阴离子配体，或两个X结合并与金属原子结合形成金属环，或两个X结合形成螯合配体、二烯基配体或烷基亚基配体。本发明还涉及包含上述过渡金属化合物、活化剂和可选支撑物的催化剂系统及其用于聚合或寡聚烯烃的用途。

  公开号：

  US20070135597A1

文献信息

• [EN] CATALYSTS<br/>[FR] CATALYSEURS
  申请人：BOREALIS AG

  公开号：WO2018091684A1

  公开（公告）日：2018-05-24

  A complex of formula (I) wherein M is zirconium or hafnium; each X independently is a sigma ligand; L is a divalent bridge selected from -R'2C-, -R'2C-CR'2-, -R'2Si-, -R'2Si-SiR'2-, -R'2Ge-, wherein each R' is independently a hydrogen atom or a C1-C20-hydrocarbyl group optionally containing one or more silicon atoms or heteroatoms of Group 14-16 of the periodic table or fluorine atoms, and optionally two R' groups taken together can form a ring; R2 and R2' are each independently a C1-C20 hydrocarbyl group, -OC1- hydrocarbyl group or -SC1-20 hydrocarbyl group; R5 is a -OC1-20 hydrocarbyl group or -SC1-20 hydrocarbyl group, said R5 group being optionally substituted by one or more halo groups; R5' is hydrogen or a C1-20 hydrocarbyl group; -OC1-20 hydrocarbyl group or -SC1-20 hydrocarbyl group; said C1-20 hydrocarbyl group being optionally substituted by one or more halo groups; R6 and R6' are each independently a C1-20 hydrocarbyl group; -OC1-20 hydrocarbyl group or -SC1-20 hydrocarbyl group; each R1 and R1' are independently -CH2Rx wherein Rx are each independently H, or a C1-20 hydrocarbyl group, optionally containing heteroatoms.

  式中M为锆或铪；每个X独立地是一个σ配体；L是一个二价桥，选自-R'2C-、-R'2C-CR'2-、-R'2Si-、-R'2Si-SiR'2-、-R'2Ge-，其中每个R'独立地是一个氢原子或一个C1-C20的烃基团，可选地包含一个或多个硅原子或周期表中第14-16族的杂原子或氟原子，并且可选地两个R'基团一起可以形成一个环；R2和R2'各自独立地是一个C1-C20烃基团、-OC1-烃基团或-SC1-20烃基团；R5是一个-OC1-20烃基团或-SC1-20烃基团，所述R5基团可被一个或多个卤素取代；R5'是氢或一个C1-20烃基团；-OC1-20烃基团或-SC1-20烃基团；所述C1-20烃基团可被一个或多个卤素取代；R6和R6'各自独立地是一个C1-20烃基团；-OC1-20烃基团或-SC1-20烃基团；每个R1和R1'各自独立地为-CH2Rx，其中Rx各自独立地为H，或一个C1-20烃基团，可选地含有杂原子。
• [EN] CATALYST<br/>[FR] CATALYSEUR
  申请人：BOREALIS AG

  公开号：WO2014096282A1

  公开（公告）日：2014-06-26

  A catalyst in solid particulate form free from an external carrier material comprising (i) a complex of formula (I) wherein M is zirconium or hafnium; each X is a sigma ligand; L is a divalent bridge selected from -R'2C-, -R'2C-CR'2-, -R'2Si-, -R'2Si-Si R'2-, -R'2 Ge-, wherein each R' is independently a hydrogen atom, C1-20-alkyl, tri(C1-20-alkyl)silyl, C6-20-aryl, C7-20-arylalkyl or C7-20-alkylaryl; R2 is a C1-20-hydrocarbyl radical; R2' is a C1-20-hydrocarbyl radical;R6 is a linear or branched aliphatic C1-20-hydrocarbyl group, SR9or OSR9;R6' is a linear or branched aliphatic C1-20-hydrocarbyl group, SR9'or OR9'; with the proviso that neither R6 or R6' represents a group having a quaternary carbon atom directly attached to the indenyl ring; R9 is a C1-20-hydrocarbyl group;R9' is a C1-20-hydrocarbyl group; Ar is a C6-12-aryl or C5-12-heteroaryl group optionally carrying one or more substituents R8; Ar' is a C6-12-aryl or C5-12-heteroaryl group optionally carrying one or more substituents R8';each R8 is a C1-20-hydrocarbyl group;each R8' is a C1-20 -hydrocarbyl group;wherein at least two of R2 and R2'; R6 and R6'; or Ar and Ar' are the same;and (ii) a cocatalyst comprising a compound of a group 13 metal, e.g. Al or boron.

  固体颗粒形式的催化剂，不含外部载体材料，包括（i）公式（I）的配合物，其中M为锆或铪；每个X为σ配体；L为从-R'2C-，-R'2C-CR'2-，-R'2Si-，-R'2Si-SiR'2-，-R'2Ge-中选择的二价桥；其中每个R'独立地是氢原子，C1-20烷基，三(C1-20烷基)硅基，C6-20芳基，C7-20芳基烷基或C7-20烷基芳基；R2为C1-20烃基基团；R2'为C1-20烃基基团；R6为线性或支链脂肪族C1-20烃基团，SR9或OSR9；R6'为线性或支链脂肪族C1-20烃基团，SR9'或OR9'；但R6或R6'均不代表直接连接到茚基环上的季碳原子的基团；R9为C1-20烃基团；R9'为C1-20烃基团；Ar为C6-12芳基或C5-12杂芳基，可选择携带一个或多个取代基R8；Ar'为C6-12芳基或C5-12杂芳基，可选择携带一个或多个取代基R8'；每个R8为C1-20烃基团；每个R8'为C1-20烃基团；其中至少有两个R2和R2'、R6和R6'或Ar和Ar'相同；以及（ii）包括13族金属化合物的共催化剂，例如铝或硼。
• Palladium-Catalyzed Pathways to Aryl-Substituted Indenes:  Efficient Synthesis of Ligands and the Respective <i>a</i><i>nsa</i>-Zirconocenes
  作者：Vyatcheslav V. Izmer、Artyom Y. Lebedev、Mikhail V. Nikulin、Alexey N. Ryabov、Andrei F. Asachenko、Alexander V. Lygin、Denis A. Sorokin、Alexander Z. Voskoboynikov

  DOI：10.1021/om050937e

  日期：2006.2.1

  cyclopenta[b]thiophenes of importance for further synthesis of ansa-metallocenes. Alternatively, (2-methyl-1H-inden-4-yl)boronic acid and (1-methoxy-2-methyl-2,3-dihydro-1H-inden-4-yl)boronic acid as well as the respective organozinc and -magnesium reagents can be used for synthesizing aryl-subsituted indenes via the Pd-catalyzed reactions with aryl halides. These synthetic methods were shown to have a very broad

  取代的4- / 7-卤代-1 H-茚和5-甲基-3-溴-4- / 6 H-环戊[ b ]噻吩被证明是Suzuki-Miyaura，Negishi和Murahashi方案的简便起始原料。给出了相应的芳基取代的茚满和环戊[ b ]噻吩，它们对于进一步合成ansa-茂金属具有重要意义。或者，（2-甲基-1 H-茚满-4-基）硼酸和（1-甲氧基-2-甲基-2,3-二氢-1 H-茚-4-基）硼酸以及相应的有机锌和-镁试剂可用于通过Pd催化的与芳基卤化物的反应合成芳基取代的茚基。这些合成方法显示出提供芳基取代的茚的文库的非常广泛的范围。最后，几个代表性手性的合成和结构表征柄-zirconocenes，高活性和立体选择性的烯烃聚合催化剂的组分中潜在有用的，已被执行。
• Multisubstituted <i>C</i>₂-symmetric <i>ansa</i>-metallocenes bearing nitrogen heterocycles: influence of substituents on catalytic properties in propylene polymerization at higher temperatures
  作者：Pavel S. Kulyabin、Vyatcheslav V. Izmer、Georgy P. Goryunov、Mikhail I. Sharikov、Dmitry S. Kononovich、Dmitry V. Uborsky、Jo Ann M. Canich、Alexander Z. Voskoboynikov

  DOI：10.1039/d1dt00645b

  日期：——

  2′-dibromobiaryls with 4-aminoindenes, which were synthesized via Buchwald–Hartwig reaction or electrophilic amination of 4-indenyl Grignard reagents with trimethylsilylmethyl azide. By a number of examples, the anion-promoted rac-to-meso isomerization method was shown to work reliably well for preparation of rac-ZrMe2-complexes. Certain zirconocenes among the 21 tested in propylene polymerization at

  在这项工作中，我们系统地研究了取代基修饰对基于异特异锆茂催化剂的Me 2 Si（2-Alk-4-（N -carbazolyl）Ind）ZrX 2（X = Cl，Me）性能的影响。 ，其中前体被证明特别适用于高温丙烯聚合工艺。为了获得所需的锆茂，我们开发了一种新的合成途径，即通过Pd催化2，2'-二溴联芳基与4-氨基茚的环化反应，生成4-（N-咔唑基）茚，这是通过Buchwald-Hartwig反应或亲电法合成的用三甲基甲硅烷基甲基叠氮化物将4-茚基格氏试剂胺化。通过许多例子，阴离子促进了外消旋-到-内消旋异构化方法被证明工作良好可靠制备的外消旋-ZrMe 2个-complexes。在MAO或硼酸盐活化下于70和100°C的丙烯聚合中测试的21种茂金属中，某些锆茂在分子量能力，区域选择性或立体选择性方面优于母体催化剂。
• CATALYSTS
  申请人：BOREALIS AG

  公开号：US20150344596A1

  公开（公告）日：2015-12-03

  A catalyst comprising (i) an asymmetric complex of formula (I) wherein M is zirconium or hafnium; each X is a sigma ligand; L is a divalent bridge selected from —R′ 2 C—, —R′ 2 C—CR′ 2 —, —R′ 2 Si—, —R′ 2 Si—SiR′ 2 —, —R′ 2 Ge—, wherein each R′ is independently a hydrogen atom, C1-C20-alkyl, tri(C1-C20-alkyl)silyl, C6-C20-aryl, C7-C20-arylalkyl or C7-C20-alkylaryl; R 2 and R 2′ are each independently linear C 1-10 hydrocarbyl; R 5 and R 5′ are each independently hydrogen or a C1-20 hydrocarbyl group; R 6 and R 6′ are each independently hydrogen or a C1-20 hydrocarbyl group; R 7 is hydrogen or a C1-20 hydrocarbyl group or is ZR 3 ; Z is O or S, preferably O; R 3 is a C1-10 hydrocarbyl group; Ar is an aryl or heteroaryl group having up to 20 carbon atoms optionally substituted by one or more groups R 8 ; Ar′ is an aryl or heteroaryl group having up to 20 carbon atoms optionally substituted by one or more groups R 8′ ; and R 8 and R 8′ are each independently is a C1-20 hydrocarbyl group; with the proviso that at least one of R 6 or R 7 is not H; and (ii) a cocatalyst comprising a compound of a group 13 metal, e.g. boron.

  一种催化剂，包括(i) 公式（I）的不对称配合物，其中 M 是锆或铪；每个 X 是一个sigma 配体；L 是选择自—R′2C—，—R′2C—CR′2—，—R′2Si—，—R′2Si—SiR′2—，—R′2Ge—的二价桥，其中每个 R′ 独立地是氢原子，C1-C20-烷基，三(C1-C20-烷基)硅基，C6-C20-芳基，C7-C20-芳基烷基或 C7-C20-烷基芳基；R2 和 R2′ 各自独立地是线性 C1-10 碳氢基；R5 和 R5′ 各自独立地是氢或 C1-20 碳氢基团；R6 和 R6′ 各自独立地是氢或 C1-20 碳氢基团；R7 是氢或 C1-20 碳氢基团或是 ZR3；Z 是 O 或 S，优选 O；R3 是 C1-10 碳氢基团；Ar 是最多有 20 个碳原子的芳基或杂芳基团，可选地被一个或多个 R8 基团取代；Ar′ 是最多有 20 个碳原子的芳基或杂芳基团，可选地被一个或多个 R8′ 基团取代；而 R8 和 R8′ 各自独立地是 C1-20 碳氢基团；但至少有一个 R6 或 R7 不是 H；以及 (ii) 包括第 13 族金属化合物（例如硼）的协同催化剂。