N-(diphenylmethylene)-etheneamine | 70509-09-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(diphenylmethylene)-etheneamine
• 英文别名: 1,1-diphenyl-2-aza-1,3-butadiene；1,1-diphenyl-N-vinylmethanimine；1,1-Diphenyl-2-azabutadien；N-(Diphenylmethylen)-ethenamin；N-ethenyl-1,1-diphenylmethanimine
• CAS: 70509-09-0
• 化学式: C₁₅H₁₃N
• 分子量: 207.275
• InChiKey: YJMDQNVTEPHGPW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  106 °C(Press: 0.05 Torr)
• 密度：
  0.93±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(diphenylmethylene)-etheneamine 在 亚硝酸特丁酯 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (E)-N-(2-nitrovinyl)-1,1-diphenylmethanimine
  参考文献：
  名称：

  一种前所未有的氨基-三甲基甲烷化学的去质子化方法：复杂氨基循环的区域，非对映和对映选择性合成

  摘要：

  报道了使用脱质子化策略简化氨基-三亚甲基甲烷供体的合成过程，这是从商业和廉价的材料分两个步骤进行的，首次实现了氨基-三甲甲烷化学。广泛的环加成受体（七个不同类别）参与了化学，化学，区域，非对映和对映选择性生成各种类型的高度有价值的复杂氨基循环。在不分离粗产物的情况下，进行了进一步完善初始氨基循环的多个衍生化反应。最终，我们应用氨基三甲撑甲烷化学方法以8个线性步骤和7.5％的总收率合成了一种潜在的药物，以前是18个线性步骤和0.6％的总收率实现的。

  DOI：

  10.1002/anie.201805876
• 作为产物：
  描述：

  N'-(Diphenylmethylen)-N,N-dimethyl-1,2-ethandiamin 生成 N-(diphenylmethylene)-etheneamine
  参考文献：
  名称：

  Boehme,H.; Ingendoh,A., Chemische Berichte, 1979, vol. 112, p. 1297 - 1303

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  甲基二甲氧基硅烷 、 苯乙酮 在 (S)-(+)-5,5'-双[二(3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基)膦]-4,4'-二-1,3-苯并二氧戊环 、 N-(diphenylmethylene)-etheneamine 、 copper(II) acetate monohydrate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 Dimethoxy-methyl-(1-phenylethoxy)silane
  参考文献：
  名称：

  2-氮杂二烯作为制备手性胺的试剂：铜催化酮对映选择性还原偶联合成 1,2-氨基叔醇

  摘要：

  我们引入了一种合成手性胺的新策略：通过对映选择性迁移插入 2-氮杂二烯至 Cu-H 生成 α-氨基烷基亲核试剂的偶联。在本报告中，我们展示了其在 2-氮杂二烯和酮的催化还原偶联中的应用，以提供具有邻位立构中心的 1,2-氨基叔醇。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b12213

文献信息

• Catalytic Enantio- and Diastereoselective Cyclopropanation of 2-Azadienes for the Synthesis of Aminocyclopropanes Bearing Quaternary Carbon Stereogenic Centers
  作者：Xinxin Shao、Steven J. Malcolmson

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02692

  日期：2019.9.20

  We report the catalytic enantio- and diastereoselective preparation of aminocyclopropanes by the cyclopropanation of terminal and (Z)-internal 2-azadienes with donor/acceptor carbenes derived from α-diazoesters. The resulting cyclopropanes bear quaternary carbon stereogenic centers vicinal to the amino-substituted carbon and are formed as a single diastereomer in up to 99:1 er and 97% yield with 0

  我们报道了通过末端和( Z )-内部2-氮杂二烯与源自α-重氮酯的供体/受体卡宾的环丙烷化，催化对映和非对映选择性制备氨基环丙烷。所得环丙烷带有与氨基取代碳相邻的季碳立构中心，并以高达 99:1 er 和 97% 产率形成单一非对映异构体，其中使用 0.5 mol% 的 Rh 2 (DOSP) 4 和仅1.5当量的重氮试剂。内部氮杂二烯的转化提供了具有三个连续立体中心的环丙烷。
• Synthesis of the Aminocyclitol Core of Jogyamycin via an Enantioselective Pd-Catalyzed Trimethylenemethane (TMM) Cycloaddition
  作者：Barry M. Trost、Lei Zhang、Tom M. Lam

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01518

  日期：2018.7.6

  The use of β-nitroenamines as a new class of acceptors in the enantioselective Pd-catalyzed trimethylenemethane cycloaddition afforded differentiated 1,2-dinitrogen bearing cyclopentanes with three contiguous stereocenters. The utility of these acceptors was demonstrated with the efficient construction of the core of jogyamycin and aminocyclopentitols. Further elaboration of the cycloadducts provided

  在对映选择性的Pd催化的三亚甲基甲烷环加成反应中，将β-亚硝胺用作新型受体，可得到带有三个连续立体中心的，带有1,2-二氮的环戊烷。这些受体的效用通过有效的缓霉素和氨基环戊糖醇核心的构造得到证明。环加合物的进一步加工提供了一种针对Joygamycin的简明合成方法。
• A Diastereodivergent and Enantioselective Approach to <i>syn</i>- and <i>anti</i>-Diamines: Development of 2-Azatrienes for Cu-Catalyzed Reductive Couplings with Imines That Furnish Allylic Amines
  作者：Pengfei Zhou、Xinxin Shao、Steven J. Malcolmson

  DOI：10.1021/jacs.1c07707

  日期：2021.9.1

  catalytic enantioselective synthesis of allylic amines. Herein, we demonstrate their promise by a diastereodivergent synthesis of syn- and anti-1,2-diamines through their Cu–bis(phosphine)-catalyzed reductive couplings with imines. With Ph-BPE as the supporting ligand, anti-diamines are obtained (up to 91% yield, >20:1 dr, and >99:1 er), and with the rarely utilized t-Bu-BDPP, syn-diamines are generated (up

  我们介绍了一种新的试剂类 2-氮杂三烯，作为催化对映选择性合成烯丙基胺的平台。在这里，我们通过铜-双（膦）催化的与亚胺的还原偶联，通过非对映异构合成顺-和反-1,2-二胺来证明它们的前景。以 Ph-BPE 作为支持配体，得到反二胺（高达 91% 的产率，>20:1 dr，和 >99:1 er），而使用很少使用的t -Bu-BDPP，顺二胺是生成（高达 76% 的产率，1:>20 dr 和 97:3 er）。
• Enantioselective Synthesis of <i>anti</i>-1,2-Diamines by Cu-Catalyzed Reductive Couplings of Azadienes with Aldimines and Ketimines
  作者：Xinxin Shao、Kangnan Li、Steven J. Malcolmson

  DOI：10.1021/jacs.8b04750

  日期：2018.6.13

  Here we report highly efficient and chemoselective azadiene-imine reductive couplings catalyzed by (Ph-BPE)Cu-H that afford anti-1,2-diamines. In all cases, reactions take place with either aldimine or ketimine electrophiles to deliver a single diastereomer of product in >95:5 er. The products' diamines are easily differentiable, facilitating downstream synthesis.

  在这里，我们报告了由 (Ph-BPE)Cu-H 催化的高效且化学选择性的氮杂二烯-亚胺还原偶联，可提供抗 1,2-二胺。在所有情况下，与醛亚胺或酮亚胺亲电子试剂发生反应，以> 95:5 er 传递单一非对映异构体产物。产品的二胺很容易区分，有利于下游合成。
• Preparation of Chiral γ-Secondary Amino Alcohols via Ni-Catalyzed Asymmetric Reductive Coupling of 2-Aza-butadiene with Aldehydes
  作者：Lei Yang、Weidong Shang、Li Zhang、Xia Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03090

  日期：2022.10.28

  The first Ni-catalyzed asymmetric reductive coupling of 2-aza-butadiene with aldehydes was achieved to synthesize chiral γ-secondary amino alcohols. This transformation features good enantioselectivity and tolerance to various functional groups, which may serve as a complementary method to previously reported noble-metal-catalyzed protocols. Through competition reaction, 2-aza-butadiene was proved

  实现了第一次 Ni 催化的 2-氮杂-丁二烯与醛的不对称还原偶联，以合成手性 γ-仲氨基醇。这种转化具有良好的对映选择性和对各种官能团的耐受性，可以作为先前报道的贵金属催化方案的补充方法。通过竞争反应，2-氮杂丁二烯被证明是比其全碳类似物 1,3-丁二烯更具反应性的偶联组分。值得注意的是，该反应产生 β-甲硅烷氧基亚胺，这是一种很难通过常规方法获得的氮杂醛醇型产物。