4'-(4-N,N-diphenylaminophenyl)-2,2':6',2''-terpyridine | 408359-98-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 4'-(4-N,N-diphenylaminophenyl)-2,2':6',2''-terpyridine
• 英文别名: 4'-(p-(N,N-diphenylamino)phenyl)-2,2':6',2''-terpyridine；4-([2,2′:6′,2″-terpyridin]-4′-yl)-N,N-diphenylaniline；4-([2,2':6',2''-terpyridin]-4'-yl)-N,N-diphenylaniline；4'-Diphenylamino-4-phenyl-2,2':6',2''-terpyridine；4-(2,6-dipyridin-2-ylpyridin-4-yl)-N,N-diphenylaniline
• CAS: 408359-98-8
• 化学式: C₃₃H₂₄N₄
• 分子量: 476.58
• InChiKey: IPNCXNMEJRQPFB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  644.3±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.203±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  41.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4'-(4-N,N-diphenylaminophenyl)-2,2':6',2''-terpyridine 在 potassium permanganate 、 硫酸 、 potassium carbonate 、 三氯氧磷 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 44.34h， 生成 4'-(4-2-[dimethyl-4,4'-(phenylazanediyl)dibenzoate]phenyl)-2,2':6',2''-terpyridine
  参考文献：
  名称：

  一系列基于吡啶的发色团的合成，晶体结构和双光子吸收特性

  摘要：

  设计并合成了一系列具有分子内“推挽”结构的2、2'：6'，2''-三联吡啶基生色团（L1，L2，L3和L4）。L1，L2和L4的单晶通过X射线衍射分析获得并解决。通过理论和实验研究了生色团的光物理行为以及结构与性质之间的联系。结果表明，发色团表现出灵敏的单光子激发荧光发射，具有高量子产率，强的两光子激发荧光和大的两光子吸收截面，尤其是在DMF溶液中。还发现甲酸酯甲基单元作为连接至三苯胺部分的外围基团明显影响发色团的结构，光物理性质。

  DOI：

  10.1016/j.dyepig.2012.03.020
• 作为产物：
  描述：

  4-溴三苯胺 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 四(三苯基膦)钯 、 potassium acetate 、 sodium carbonate 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 29.5h， 生成 4'-(4-N,N-diphenylaminophenyl)-2,2':6',2''-terpyridine
  参考文献：
  名称：

  摘要：

  A sequence of three metal-catalysed aryl coupling reactions leads to the new ligand 4'-(4-N,N-diphenylaminophenyl) 2,2':6',2"-terpyridine, the intense ICT emission of which undergoes a large red-shift upon binding of zinc ions, providing a unique response over other common metal ions.

  DOI：

  10.1039/b108408a

文献信息

• The synthesis of 4′-aryl substituted terpyridines by Suzuki cross-coupling reactions: substituent effects on ligand fluorescence
  作者：Wendy Goodall、Kerstin Wild、Kathryn J. Arm、J. A. Gareth Williams

  DOI：10.1039/b205330f

  日期：——

  Several 4′-aryl-substituted 2,2′:6′,2″-terpyridines (tpy-C6H4R) have been prepared by palladium-catalysed cross-coupling of 4′-bromoterpyridine or 4′-triflate-terpyridine (triflate = trifluoromethylsulfonyloxy) with aryl boronic acids or esters, RC6H4B(OR′)2 (R = H, m-NH2, p-CHO, -NO2, -CN, -NMe2, -NPh2). The new ligand 4′-mesitylterpyridine (mesityl = 2,4,6-trimethylphenyl) was prepared in the same way. Similarly, 4′-bromophenylterpyridine (tpy-ϕ-Br) has been cross-coupled with aryl halides to generate several new biaryl-substituted terpyridines (tpy-ϕ-C6H4R where R = H, p-CN, NMe2, NPh2), together with two related compounds with pendent 3- or 4-pyridyl groups (tpy-ϕ-C6H4-py). For selected compounds, the alternative coupling strategy of reaction of a terpyridine-4-boronate or terpyridine-4-phenylboronate with the appropriate aryl halide has also been investigated (e.g. to prepare tpy-ϕ-C6H4NO2), but was generally found to be less satisfactory. All of the compounds are fluorescent in the UV region of the spectrum, the biaryl-substituted compounds being only slightly red-shifted compared to the monoaryl systems, but with the further red-shift that accompanies protonation being more significant for the former. Fluorescence lifetimes in solution are in the range 1–5 ns. The emission spectra of the aminobiphenyl-substituted compounds (tpy-ϕ-C6H4NR″2, where R″ = Me or Ph) display a large red-shift with increasing solvent polarity, suggesting the involvement of an intramolecular charge transfer state, as found previously for the two analogues omitting the phenyl ring (tpy-C6H4NR″2). In contrast to the latter, however, protonation or binding of a Lewis acidic metal ion to the aminobiphenyl compounds serves to quench almost completely their emission.

  通过钯催化的交叉偶联反应，制备了几种4′-芳基取代的2,2′:6′,2″-三联吡啶（tpy-C6H4R），涉及4′-溴三联吡啶或4′-三氟甲磺酸酯三联吡啶（triflate = 三氟甲磺酰氧基）与芳基硼酸或硼酸酯的反应，RC6H4B(OR′)2（R = H, m-NH2, p-CHO, -NO2, -CN, -NMe2, -NPh2）。新配体4′-三甲基苯基三联吡啶（mesityl = 2,4,6-三甲基苯基）也通过相同方法制备。类似地，4′-溴苯基三联吡啶（tpy-Φ-Br）已与芳基卤化物交叉偶联，生成了几种新的双芳基取代三联吡啶（tpy-Φ-C6H4R，其中R = H, p-CN, NMe2, NPh2），以及两种含有3-或4-吡啶基侧链的相关化合物（tpy-Φ-C6H4-py）。对于选定的化合物，还研究了替代的偶联策略，即反应一个三联吡啶-4-硼酸酯或三联吡啶-4-苯基硼酸酯与适当的芳基卤化物（例如制备tpy-Φ-C6H4NO2），但通常发现效果较差。所有化合物在紫外区域都有荧光发射，双芳基取代的化合物相比于单芳基系统仅有轻微的红移，但其伴随质子化产生的进一步红移对前者更为显著。溶液中的荧光寿命在1~5纳秒范围内。氨基联苯取代化合物的发射光谱（tpy-Φ-C6H4NR″2，其中R″ = Me或Ph）随着溶剂极性的增加显示出较大的红移，表明存在分子内电荷转移态，这与先前报道的两种省略苯环的类似物（tpy-C6H4NR″2）一致。然而，与后者不同，氨基联苯化合物在质子化或与路易斯酸性金属离子结合时，其发射几乎完全淬灭。
• Tuning Optical Properties of Re(I) Carbonyl Complexes by Modifying Push–Pull Ligands Structure
  作者：Tomasz Klemens、Anna Świtlicka、Agata Szlapa-Kula、Łukasz Łapok、Magdalena Obłoza、Mariola Siwy、Marcin Szalkowski、Sebastian Maćkowski、Marcin Libera、Ewa Schab-Balcerzak、Barbara Machura

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00517

  日期：2019.11.11

  In this work, the structure–property relationship was investigated for a series of Re(I) carbonyls [ReCl(CO)3(R-terpy-κ2N)], [ReCl(CO)3(R-dtpy-κ2N)], and [ReCl(CO)3(R-dppy-κ2N)]. The studied compounds bear 2,2′:6′,2″-terpyridines (R-terpy), 2,6-di(thiazol-2-yl)pyridines (R-dtpy), and 2,6-di(pyrazin-2-yl)pyridines (R-dppy) functionalized with strongly electron-donating cyclic (piperidine and morpholine)

  在这项工作中，结构-性质关系进行了研究了一系列的Re（I）的羰基[RECL（CO）3（R-三联吡啶-κ 2 N）]，[RECL（CO）3（R- dtpy -κ 2 N）]，和[RECL（CO）3（R- dppy -κ 2 N）]。所研究的化合物带有2,2'：6'，2“-terpyridines（R-三联吡啶），2,6-二（噻唑-2-基）吡啶（R- dtpy），和2,6-二（吡嗪2-基）吡啶（R- dppy）用强电子给体的环状（哌啶和吗啉）和无环（二甲胺，二苯胺）胺供体通过亚苯基键连接到三亚胺骨架的中央吡啶环上进行官能化。使用DSC评估它们的热性能。通过电化学，吸收和发射光谱以及基于密度泛函理论（DFT）的计算，阐明了这些系统的基态和激发态特性。的三联吡啶骨架被发现有效地稳定所述LUMO的轨道，其表现由最负的还原电位为的Re（I）三联吡啶络合物和的吸收和发射的显著蓝移[RECL（CO）3（R-三联吡啶-κ
• Practical and selective hydroboration of aldehydes and ketones in air catalysed by an iron(<scp>ii</scp>) coordination polymer
  作者：Guoqi Zhang、Jessica Cheng、Kezia Davis、Mary Grace Bonifacio、Cynthia Zajaczkowski

  DOI：10.1039/c9gc00078j

  日期：——

  The in air catalytic hydroboration of ketones and aldehydes with pinacolborane by an iron(II) coordination polymer (CP) is carried out under mild and solvent-free conditions. The precatalyst is highly active towards a wide range of substrates including functionalized ketones and aldehydes in the presence of KOtBu as an activator, achieving a high turnover number (TON) of up to 9500. Excellent chemoselectivity

  所述在空气中通过铁（酮和醛与频哪醇的催化硼氢化II）配位聚合物（CP）在温和的和无溶剂的条件下进行。在KO t Bu作为活化剂的存在下，该预催化剂对包括功能化酮和醛在内的多种底物具有很高的活性，实现了高达9500的高周转率（TON）。与酮相比，该醛对醛的化学选择性也很高，与使用相同催化剂体系在惰性气氛下获得的结果形成鲜明对比。在此观察到的这种催化剂不仅高效，而且可循环使用至少5次，而不会失去其有效性。
• Structure-dependent and environment-responsive optical properties of the trisheterocyclic systems with electron donating amino groups
  作者：Joanna Palion-Gazda、Barbara Machura、Tomasz Klemens、Agata Szlapa-Kula、Stanisław Krompiec、Mariola Siwy、Henryk Janeczek、Ewa Schab-Balcerzak、Justyna Grzelak、Sebastian Maćkowski

  DOI：10.1016/j.dyepig.2019.03.035

  日期：2019.7

  (dppy) derivatives with electron donating amino groups (dimethylamine, piperidine, morpholine and diphenylamine) connected to the terpy/dtpy/dppy skeleton via phenylene linkage have been thoroughly investigated in order to get an insight into the impact of amine donors and nitrogen-based π-deficient heterocycles on the thermal, redox, UV–Vis absorption and emission properties. All the compounds melted

  一系列的2,2'：6'，2''-吡啶（terpy），2,6-二（噻唑-2-基）吡啶（dtpy）和2,6-二（吡嗪-2-基）吡啶为了深入了解胺供体和氮基化合物的影响，已对具有给电子氨基（二甲胺，哌啶，吗啉和二苯胺）通过亚苯基键连接到terpy / dtpy / dppy骨架的（dppy）衍生物进行了彻底研究。在热，氧化还原，UV-Vis吸收和发射特性上缺乏π的杂环。所有化合物都熔化而没有热分解，并且二（吡嗪-2-基）吡啶骨架的存在增加了熔化温度并防止了无定形物质的形成。所得化合物经过电化学还原和氧化过程，并显示出电化学估算的E g在2.30–2.83 eV的范围内。E g的最小值证实具有2，6-二（吡嗪-2-基）吡啶核和二甲胺或哌啶取代基的化合物。在溶液和固态下都证明了合成化合物的结构依赖性荧光性质。使用2,2'：6'，2''-吡啶作为受体单元可提供获得更有效发射体的机会，而2,6-二（吡嗪
• Optical Response of Terpyridine Ligands to Zinc Binding: A Close Look at the Substitution Effect by Spectroscopic Studies at Low Temperature
  作者：Xiaoman Bi、Yi Pang

  DOI：10.1021/acs.jpcb.6b00515

  日期：2016.4.7

  from the locally excited state (having a minimum of charge transfer interaction) and the temperature-dependent fluorescence. The fluorescence response to low temperature provided useful information about the intramolecular charge transfer (ICT) interaction between the donor and acceptor groups. Furthermore, a strong donor substituent (such as Me2N) played an essential role in observed fluorescence quenching

  特吡啶（tpy）配体是结合金属离子的常用结构单元。合成了几种具有不同取代基的tpy配体，并检查了它们与锌阳离子的结合。研究表明，取代基对锌结合诱导的荧光猝灭具有很大的影响。借助于液氮杜瓦瓶，tpy分子被冻结到其基态构象，从而防止（或最小化）光诱导激发态下的分子重组。这使我们能够从局部激发态（具有最小的电荷转移相互作用）和温度相关的荧光中检测荧光光谱。对低温的荧光响应提供了有关供体和受体基团之间的分子内电荷转移（ICT）相互作用的有用信息。此外，2 N）在观察到的荧光猝灭中起重要作用。该研究还提供了一个有用的例子，通过使用低温荧光光谱来阐明ICT机理。