2-chloro-2-fluoro-1-phenylcyclopropane | 16084-65-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-chloro-2-fluoro-1-phenylcyclopropane
• 英文别名: 1-Phenyl-2-fluoro-2-chlorocyclopropane；(2-chloro-2-fluorocyclopropyl)benzene
• CAS: 16084-65-4
• 化学式: C₉H₈ClF
• 分子量: 170.614
• InChiKey: QSPNJOFMXQRRKD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  224.0±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-chloro-2-fluoro-1-phenylcyclopropane 在 一水合肼 、 copper(l) chloride 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 (Z)-2-fluoro-3-phenylallyl-amine
  参考文献：
  名称：

  铜催化的配体的自由开环胺化宝石-fluorohalocyclopropanes -朝向2- fluoroallylamines的高效路线

  摘要：

  的开环胺化宝石-chlorofluoro-和宝石与仲烷基，芳基胺或羟胺通过铜催化（I）或铜（II）与没有另外的配体，得到叔2- fluoroallylamines或羟胺在中度至良好的产率的化合物-bromofluorocyclopropanes。该反应途径涉及宝石-氟卤代环丙烷异构化成2-氟烯丙基卤化物，然后用N-亲核试剂原位亲核取代卤化物。该p-甲氧基苯基（PMP）保护基可通过这种方法有效地制备仲2-氟烯丙基胺。伯2-氟烯丙胺只能通过逐步操作来获得，包括CuX催化的宝石-氟卤代环丙烷异构化为2-氟烯丙基卤化物，然后进行胺化。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2017.01.001
• 作为产物：
  描述：

  苯乙烯 、 二氯氟甲烷 在 环氧乙烷 、 四乙基溴化铵 作用下， 反应 7.0h， 生成 2-chloro-2-fluoro-1-phenylcyclopropane
  参考文献：
  名称：

  Weyerstahl,P. et al., Chemische Berichte, 1967, vol. 100, p. 1858 - 1869

  摘要：

  DOI：

文献信息

• (2-Fluoroallyl)palladium complexes as intermediates in Pd-catalyzed Tsuji-Trost 2-fluoroallylations: Synthesis and reactivity
  作者：Angelina Yu. Bobrova、Maxim A. Novikov、Igor A. Mezentsev、Yury V. Tomilov

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2020.109553

  日期：2020.8

  The first examples of π-(2-fluoroallyl)palladium complexes were synthesized, isolated and characterized including chloride dimers, neutral chloride or cationic triflate complexes bearing PPh3 or SPhos as the ligands. Preliminary reactivity patterns indicating strong dependence of the chemoselectivity on “hardness” of the nucleophile and the ligand type were studied.

  合成，分离和表征了π-（2-氟烯丙基）钯络合物的第一实例，包括以PPh 3或SPhos为配体的氯化物二聚体，中性氯化物或阳离子三氟甲磺酸盐络合物。研究表明化学选择性强烈依赖亲核试剂“硬度”和配体类型的初步反应模式。
• Thermal cyclopropyl—allyl rearrangement of gem-chlorofluorocyclopropanes under gas-phase pyrolysis conditions. Formation of chlorofluoroalkenes and 2-fluorobuta-1,3-dienes
  作者：N. V. Volchkov、M. B. Lipkind、O. M. Nefedov

  DOI：10.1007/s11172-019-2567-3

  日期：2019.7

  The gas-phase pyrolysis of isomeric 2-chloro-2-fluoro-1-phenylcyclopropanes in a flow reactor at 250–430 °С gives 1-phenyl- and 3-phenyl-3-chloro-2-fluoropropenes. Under similar conditions, methyl-substituted gem-chlorofluorocyclopropanes undergo cyclopropyl—allyl isomerization accompanied by dehydrochlorination to form chlorofluoroalkenes and 2-fluoro-buta-1,3-dienes.

  异构 2-氯-2-氟-1-苯基环丙烷在流动反应器中于 250–430 °C 的气相热解得到 1-苯基-和 3-苯基-3-氯-2-氟丙烯。在类似条件下，甲基取代的偕-氯氟环丙烷发生环丙基-烯丙基异构化，并伴随脱氯化氢反应形成氯氟烯烃和 2-氟-丁-1,3-二烯。
• Photochemical activation of metalloporphyrin carbene complexes
  作者：Christopher J. Ziegler、Kenneth S. Suslick

  DOI：10.1016/s0022-328x(96)06650-8

  日期：1997.2

  While the photochemistry of simple metalloporphyrin complexes has been explored to some extent, the photoactivation of multiple-bonded axial ligands coordinated to metalloporphyrins has not been previously examined. We report here the photochemistry of several iron porphyrin carbene and vinylidene complexes. Irradiation of these complexes with visible light cleaves the iron=carbon double bond and produces

  虽然已经在某种程度上探讨了简单的金属卟啉配合物的光化学，但先前尚未检查与金属卟啉配位的多重键合轴向配体的光活化。我们在这里报告了几种卟啉卡宾和亚乙烯基配合物的光化学。用可见光照射这些络合物会裂解铁=碳双键，并生成四配位铁（II）卟啉和游离卡宾，这些苯可以高收率地被各种烯烃捕获。这种光化学在卡宾或亚烷基的有机过渡金属配合物中是独特的。对于这些金属卟啉卡宾配合物，卟啉环的存在改变了金属-碳键的光反应性。这可能是由于π *之间的混合卟啉环的轨道和铁-碳轨道，也与这些配合物中的催眠型光谱（即蓝移）有关。杂波光谱是其他光解卟啉配合物（最著名的是CO配合物）的共同特征。
• Copper(I)-catalyzed solvolysis of gem-chlorofluoro- and gem-bromofluorocyclopropanes. Preparation of 2-fluoroallylic ethers, esters and alcohols
  作者：Maxim A. Novikov、Nikolai V. Volchkov、Maria B. Lipkind、Oleg M. Nefedov

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2015.09.001

  日期：2015.12

  Copper(I)-catalyzed solvolysis of gem-chlorofluoro- and gem-bromofluorocyclopropanes in MeOH, NaOAc/AcOH, NaOAc/DMF, HCO2Na/HCO2H or water/dioxane affords 2-fluoroallylic ethers, esters or alcohols in moderate to excellent yields. The reaction pathway involves isomerization of gem-fluorohalocyclopropanes to 2-fluoroallylic halides followed by nucleophilic substitution of a halide onto an O-nucleophile

  铜（I）催化的宝石-氯氟环己烷和宝石-溴氟环丙烷在MeOH，NaOAc / AcOH，NaOAc / DMF，HCO 2 Na / HCO 2 H或水/二恶烷中的溶剂化提供了中等至中度的2-氟烯丙基醚，酯或醇优异的产量。该反应途径涉及宝石-氟卤代环丙烷异构化为2-氟烯丙基卤化物，然后将卤化物亲核取代成O-亲核体。我们在制备合成中开发的方法的适用性在100–200 mmol范围内得到证明。
• (2-Fluoroallyl)boronates: new reagents for diastereoselective 2-fluoroallylboration of aldehydes
  作者：Maxim A. Novikov、Oleg M. Nefedov

  DOI：10.1039/c8ob01103f

  日期：——

  [(2-MeAll)Pd(IPr)Cl] was developed to afford (2-fluoroallyl)pinacolboronates with high Z-selectivity. The products proved to be useful for anti-selective 2-fluoroallylboration of aromatic and aliphatic aldehydes.

  在[（2-MeAll）PdCl] 2 / TMEDA或[（2-MeAll）Pd（IPr）Cl]存在下，Pd催化的2-氟烯丙基氯化物与B 2 pin 2的硼化反应得到（2- Z选择性高的氟烯丙基）频哪醇硼酸酯。该产物被证明可用于芳族和脂族醛的抗选择性2-氟烯丙基化。