9-(1,1-二甲基乙基)-9H-芴 | 17114-78-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 中文名称: 9-(1,1-二甲基乙基)-9H-芴
• 英文名称: 9-tert-butylfluorene
• 英文别名: 9-(tert-butyl)-9H-fluorene；9-t-butylfluorene；9-tert-butyl-fluorene；9-tert-Butyl-fluoren；9-(1,1-Dimethylethyl)-9H-fluorene；9-tert-butyl-9H-fluorene
• CAS: 17114-78-2
• 化学式: C₁₇H₁₈
• 分子量: 222.33
• InChiKey: FGGPKIIPWXUABP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2902909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-(1,1-二甲基乙基)-9H-芴 在 aluminum tri-bromide 、 diclazuril 作用下， 以 二硫化碳 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 9-(tertbutyl)fluorene-1,2,3,4,5,6,7,8-d8
  参考文献：
  名称：

  9-烷基芴和（9-烷基芴基）锂在醚中的质子转移反应

  摘要：

  9-取代芴和 9-取代芴基锂之间的质子转移反应速率已在 25 和 71/sup 0/C 的醚中进行了检测。对芴观察到高初级同位素效应 (k/sup H/k/sup D/ = 9.5) 和大量动力学 (1.11 +- 0.04) 和平衡 (1.19 +- 0.04) 同位素效应。令人惊讶的是，尽管烷基直接位于参与质子转移的碳上，但分子间空间效应似乎只起次要作用。吸能交叉反应的势垒（即那些涉及阴离子和烃中不同烷基的反应）是两个相应的同一反应（即那些涉及阴离子和烃中相同烷基的反应）的势垒总和的一半. 这导致从 0 变化的布朗斯特斜率。芴基阴离子的反应为 7，9-（叔丁基）芴基阴离子的反应为 1.8。同一性和交叉反应的速率相互之间以及与 ..delta..pK 给出近似线性相关性，并且受与 sigma* 相关的影响的支配。取代基效应相关和同一反应和交叉反应之间的动力学关系表明，交叉反应的过渡态仅响

  DOI：

  10.1021/ja00366a038
• 作为产物：
  描述：

  9-芴酮 在 三乙基硅烷 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.33h， 生成 9-(1,1-二甲基乙基)-9H-芴
  参考文献：
  名称：

  用于确定DMSO中弱酸的pKa值的稳健方案的开发。

  摘要：

  描述了两种测定弱酸的p K a值的方法，一种是在指示剂存在下用二甲基钾直接滴定，另一种是将分析物/指示剂混合物去质子化然后用氯化铵滴定的反滴定法。两种方法均已通过测量化合物的p K a值进行了验证，此前已确定了该值。采用反滴定法测量了两个1,3-二噻吩衍生的二亚砜和一砜的p K a值。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c00909
• 作为试剂：
  描述：

  cesium diphenylamide 在 9-(1,1-二甲基乙基)-9H-芴 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 二苯胺
  参考文献：
  名称：

  Krom, James A.; Petty, Jeffrey T.; Streirwieser, Andrew, Journal of the American Chemical Society, 1993, vol. 115, # 18, p. 8024 - 8030

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Carbanions 27. Rearrangements of (9-alkyl-9-fluorenyl)-methyllithium (or cesium) and 2,2-diphenyl-3,3-dimethyl-butyllithium
  作者：Erling Grovenstein、Jagvir Singh、Bhalchandra B. Patil、Don VanDerveer

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90451-x

  日期：1994.1

  with some 9-neopentylphenanthrene which becomes the major product in diethyl ether solution at 35 °C. 2,2-Diphenyl-3,3-dimethylbutyllithium undergoes predominantly [1,2]-phenyl migration in THF at 0 °C. From an x-ray crystal study upon 9-tert-butyl-9-(chloromethyl)fluorene and 9-neopentyl-9-(chloromethyl)fluorene, it is concluded that steric acceleration is responsible for the unusual reactions of

  已经对将各种（9-烷基-9-芴基）甲基锂（或铯）化合物在THF中加热到接近0°​​C，然后进行碳化的产品进行了研究。当9-烷基为乙基时，结果主要是质子化产物（9-烷基-9-芴基）甲烷；当9-烷基为1-降冰片基时，显然会形成类似的产物。当9-烷基是叔丁基时，次要产物是叔[1,2]迁移引起的9-新戊基芴-9-羧酸。-氘基，而主要产物是分子内消除的9-甲基芴-9-羧酸，如氘标记所示。当9-烷基是新戊基时，主要产物是9-新戊基-9，10-二氢菲-9羧酸以及一些9-新戊基菲，其在35℃的乙醚溶液中成为主要产物。2,2-二苯基-3,3-二甲基丁基锂在0°C下主要在THF中经历[1,2]-苯基迁移。根据对9-叔丁基-9-（氯甲基）芴和9-新戊基-9-（氯甲基）芴的X射线晶体研究，可以得出结论，空间加速是导致（9-烷基-当9-烷基为叔丁基和新戊基时的9-芴基）甲基锂。
• STUDIES IN THE WAGNER-MEERWEIN REARRANGEMENT. PART I
  作者：F. A. L. Anet、P. M. G. Bavin

  DOI：10.1139/v56-131

  日期：1956.7.1

  Dibenz[b,f]oxepin and its 10-methyl derivative have been prepared by ring expansion of suitable xanthene derivatives. 2-Flurophenanthrene was synthesized from 2-fluorofluorene.

  Dibenz[b,f]oxepin 及其 10-甲基衍生物已通过合适的呫吨衍生物的扩环制备。2-氟菲由2-氟芴合成。
• 4,5-Disubstituted N,N′-Di-tert-alkyl Imidazolium Salts: New Synthesis and Structural Features
  作者：Anastasia A. Grishina、Svetlana M. Polyakova、Roman A. Kunetskiy、Ivana Císařová、Ilya M. Lyapkalo

  DOI：10.1002/chem.201002805

  日期：2011.1.3

  It's getting crowded! The synthesis of a new subfamily of imidazolium cations with exceptionally spatially demanding substitution patterns (see scheme) paved the way to reconcile two antagonising effects: steric hindrance and innately high donating ability/basicity in the peralkylated imidazol‐2‐ylidene ligands/uncharged bases.

  越来越拥挤！合成咪唑鎓阳离子新的亚族，其空间上要求极高的取代模式（参见方案）为调和两种拮抗作用铺平了道路：位阻和全烷基化的咪唑-2-亚烷基配体/不带电荷的碱基固有的高供体能力/碱性。
• The p<i>K</i>_avalues of<i>N</i>-aryl imidazolinium salts, their higher homologues, and formamidinium salts in dimethyl sulfoxide
  作者：Nicholas Konstandaras、Michelle H. Dunn、Ena T. Luis、Marcus L. Cole、Jason B. Harper

  DOI：10.1039/d0ob00036a

  日期：——

  A series of imidazolinium salts, their six-, seven- and eight-membered homologues, and the related formamidinium salts were prepared, and their pKa values were determined in DMSO at 25 °C using the bracketing indicator method. The effect of each type of structural variation on the acidity of each salt was considered, particularly noting the importance of ring size and the effect of the steric and electronic

  制备了一系列咪唑啉鎓盐，其六元，七元和八元同系物以及相关的甲ami盐，并使用包围指示剂方法在DMSO中于25°C测定了其p K a值。考虑了每种类型的结构变化对每种盐的酸度的影响，尤其要注意环大小的重要性以及氮的空间和电子性质的影响-芳基取代基。还通过将环状体系与相应的甲ami盐进行比较，探讨了环状结构的影响，并指出了在后者情况下构象柔韧性的重要性。除了允许选择合适的碱基使这些物质去质子化外，预计提供的数据将有助于理解相应碳烯的亲核性和潜在的催化功效。
• Nickel‐Catalyzed Cross‐Coupling of Aryl Bromides with Tertiary Grignard Reagents Utilizing Donor‐Functionalized N‐Heterocyclic Carbenes (NHCs)
  作者：Claudia Lohre、Thomas Dröge、Congyang Wang、Frank Glorius

  DOI：10.1002/chem.201100909

  日期：2011.5.23

  substrates represents a major challenge of the present cross‐coupling methodology. The nickel‐catalyzed Kumada cross‐ coupling of tertiary alkyl Grignard reagents with aryl bromides allows this difficult reaction with numerous different substrates. Optimal results were obtained using sterically demanding, bifunctional N‐heterocyclic carbene ligands.

  一二三 空间位阻烷基底物的利用代表了目前交叉偶联方法的主要挑战。叔烷基格氏试剂与芳基溴的镍催化的Kumada交联使得这种困难的反应可与多种不同的底物进行。使用空间要求高的双功能N杂环卡宾配体可获得最佳结果。