9-hydroxy-9-tert-butylfluorene | 20685-07-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 9-hydroxy-9-tert-butylfluorene
• 英文别名: 9-(tert-butyl)-9H-fluorenol；9-(tert-butyl)-9H-fluoren-9-ol；9-tert-butyl-fluoren-9-ol；9-Hydroxy-9-tert.-butyl-fluoren；9-t-butyl-9H-fluoren-9-ol；9-tert-butylfluoren-9-ol
• CAS: 20685-07-8
• 化学式: C₁₇H₁₈O
• 分子量: 238.329
• InChiKey: RTIBTFFPZJYLQN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  96 °C
• 沸点：
  382.2±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.134±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-hydroxy-9-tert-butylfluorene 在 三乙基硅烷 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以90%的产率得到9-(1,1-二甲基乙基)-9H-芴
  参考文献：
  名称：

  N-芳基咪唑啉盐，其较高的同系物和甲ami盐在二甲亚砜中的pKa值

  摘要：

  制备了一系列咪唑啉鎓盐，其六元，七元和八元同系物以及相关的甲ami盐，并使用包围指示剂方法在DMSO中于25°C测定了其p K a值。考虑了每种类型的结构变化对每种盐的酸度的影响，尤其要注意环大小的重要性以及氮的空间和电子性质的影响-芳基取代基。还通过将环状体系与相应的甲ami盐进行比较，探讨了环状结构的影响，并指出了在后者情况下构象柔韧性的重要性。除了允许选择合适的碱基使这些物质去质子化外，预计提供的数据将有助于理解相应碳烯的亲核性和潜在的催化功效。

  DOI：

  10.1039/d0ob00036a
• 作为产物：
  描述：

  9-芴酮 、 溴代叔丁烷 在 碘 、 magnesium 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 24.17h， 以5%的产率得到9-hydroxy-9-tert-butylfluorene
  参考文献：
  名称：

  N-芳基咪唑啉盐，其较高的同系物和甲ami盐在二甲亚砜中的pKa值

  摘要：

  制备了一系列咪唑啉鎓盐，其六元，七元和八元同系物以及相关的甲ami盐，并使用包围指示剂方法在DMSO中于25°C测定了其p K a值。考虑了每种类型的结构变化对每种盐的酸度的影响，尤其要注意环大小的重要性以及氮的空间和电子性质的影响-芳基取代基。还通过将环状体系与相应的甲ami盐进行比较，探讨了环状结构的影响，并指出了在后者情况下构象柔韧性的重要性。除了允许选择合适的碱基使这些物质去质子化外，预计提供的数据将有助于理解相应碳烯的亲核性和潜在的催化功效。

  DOI：

  10.1039/d0ob00036a

文献信息

• Carbanions 27. Rearrangements of (9-alkyl-9-fluorenyl)-methyllithium (or cesium) and 2,2-diphenyl-3,3-dimethyl-butyllithium
  作者：Erling Grovenstein、Jagvir Singh、Bhalchandra B. Patil、Don VanDerveer

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90451-x

  日期：1994.1

  with some 9-neopentylphenanthrene which becomes the major product in diethyl ether solution at 35 °C. 2,2-Diphenyl-3,3-dimethylbutyllithium undergoes predominantly [1,2]-phenyl migration in THF at 0 °C. From an x-ray crystal study upon 9-tert-butyl-9-(chloromethyl)fluorene and 9-neopentyl-9-(chloromethyl)fluorene, it is concluded that steric acceleration is responsible for the unusual reactions of

  已经对将各种（9-烷基-9-芴基）甲基锂（或铯）化合物在THF中加热到接近0°​​C，然后进行碳化的产品进行了研究。当9-烷基为乙基时，结果主要是质子化产物（9-烷基-9-芴基）甲烷；当9-烷基为1-降冰片基时，显然会形成类似的产物。当9-烷基是叔丁基时，次要产物是叔[1,2]迁移引起的9-新戊基芴-9-羧酸。-氘基，而主要产物是分子内消除的9-甲基芴-9-羧酸，如氘标记所示。当9-烷基是新戊基时，主要产物是9-新戊基-9，10-二氢菲-9羧酸以及一些9-新戊基菲，其在35℃的乙醚溶液中成为主要产物。2,2-二苯基-3,3-二甲基丁基锂在0°C下主要在THF中经历[1,2]-苯基迁移。根据对9-叔丁基-9-（氯甲基）芴和9-新戊基-9-（氯甲基）芴的X射线晶体研究，可以得出结论，空间加速是导致（9-烷基-当9-烷基为叔丁基和新戊基时的9-芴基）甲基锂。
• Tricylic amino-acid derivatives
  申请人：Allelix Neuroscience Inc.

  公开号：US06162824A1

  公开（公告）日：2000-12-19

  Described herein are compounds which have the general formula: ##STR1## or a prodrug or pharmaceutically acceptable salt, solvate or hydrate thereof wherein: R.sup.1 is selected from the group consisting of H, alkyl and the counter ion for a basic addition salt; X is selected from the group consisting of CR.sup.9 R.sup.10, S, O, SO, SO.sub.2, NH and N-alkyl; R.sup.2, R.sup.3, R.sup.4, R.sup.9 and R.sup.10 are independently selected from the group consisting of H and alkyl; R.sup.5 and R.sup.6 are independently selected from the group consisting of H, alkyl and phenyl, or, alternatively, R.sup.5 and R.sup.6 together may form a methylene group or a 3- to 6-membered a spirocyclic group; wherein, when X is CR.sup.9 R.sup.10, one or both pairs of R.sup.5 and R.sup.9 or R.sup.6 and R.sup.10 may join to form a double or triple bond R.sup.7 is selected from the group consisting of Formula II-V: ##STR2## which are all optionally substituted, at nodes other than R.sup.8, with 1-4 substituents independently selected from the group consisting of alkyl, halo, aryl (which may be substituted as for R.sup.8), trifluoromethyl, trifluoromethoxy, nitro, cyano, amino, mono-alkylamino, di-alkylamino, alkoxycarbonyl, alkylcarbonyl, alkoxythiocarbonyl, alkylthiocarbonyl, alkoxy, alkylS-, phenoxy, --SO.sub.2 NH.sub.2, --SO.sub.2 NHalkyl, --SO.sub.2 N(alkyl).sub.2 and 1,2-methylenedioxy; and wherein any of the benzo-fused rings in structures II to V may be replaced by a 5- or 6-membered heterocyclic ring selected from the group consisting of pyridine, thiophene, furan and pyrrole; wherein R.sup.8 is selected from the group consisting of H, alkyl, benzyl, cycloalkyl, indanyl and an optionally substituted aryl group, wherein the optional substituents are independently selected from 1-4 members of the group consisting of alkyl, halo, aryl, trifluoromethyl, trifluoromethoxy, nitro, cyano, amino, mono-alkylamino, di-alkylamino, alkoxycarbonyl, alkylcarbonyl, alkoxythiocarbonyl, alkylthiocarbonyl, alkoxy, alkylS-, phenoxy, --SO.sub.2 NH.sub.2, --SO.sub.2 NHalkyl, --SO.sub.2 N(alkyl).sub.2 and 1,2-methylenedioxy; --represents a single or double bond; Y is selected from the group consisting of O, S, SO, NH, N-alkyl, CH.sub.2, CH-alkyl, C(alkyl).sub.2, and C.dbd.O; Z is selected from the group consisting of CH.sub.2, O, S, NH and N-alkyl when--is a single bond; Z is selected from the group consisting of CH and N when--is a double bond. Also described is the use of these compounds as pharmaceuticals.

  本文描述了具有以下一般式的化合物：##STR1##或其前药或药用可接受的盐、溶剂或水合物，其中：R.sup.1选自H、烷基和碱性加成盐的对离子组成的群；X选自CR.sup.9 R.sup.10、S、O、SO、SO.sub.2、NH和N-烷基的群；R.sup.2、R.sup.3、R.sup.4、R.sup.9和R.sup.10独立地选自H和烷基的群；R.sup.5和R.sup.6独立地选自H、烷基和苯基，或者，作为另一选择，R.sup.5和R.sup.6可以一起形成亚甲基基团或3-至6-成员的螺环基团；当X为CR.sup.9 R.sup.10时，R.sup.5和R.sup.9或R.sup.6和R.sup.10中的一个或两个对可能连接以形成双键或三键R.sup.7选自以下式II-V的群：##STR2##它们都可以在除R.sup.8之外的节点上选择性地取代，取代基独立地选自烷基、卤素、芳基（可能像R.sup.8那样被取代）、三氟甲基、三氟甲氧基、硝基、氰基、氨基、单烷基氨基、双烷基氨基、烷氧羰基、烷基羰基、烷氧硫代羰基、烷基硫代羰基、烷氧基、烷基硫、苯氧基、--SO.sub.2 NH.sub.2、--SO.sub.2 NH烷基、--SO.sub.2 N(烷基).sub.2和1,2-亚甲二氧基；结构II至V中的苯并环中的任何一个都可以被选择自吡啶、噻吩、呋喃和吡咯的5-或6-成员杂环环取代；其中R.sup.8选自H、烷基、苄基、环烷基、茚基和一个可选择性取代的芳基，其中可选择性取代基独立地选自烷基、卤素、芳基、三氟甲基、三氟甲氧基、硝基、氰基、氨基、单烷基氨基、双烷基氨基、烷氧羰基、烷基羰基、烷氧硫代羰基、烷基硫代羰基、烷氧基、烷基硫、苯氧基、--SO.sub.2 NH.sub.2、--SO.sub.2 NH烷基、--SO.sub.2 N(烷基).sub.2和1,2-亚甲二氧基；--表示单键或双键；Y选自O、S、SO、NH、N-烷基、CH.sub.2、CH-烷基、C(烷基).sub.2和C.dbd.O的群；当--为单键时，Z选自CH.sub.2、O、S、NH和N-烷基的群；当--为双键时，Z选自CH和N的群。还描述了这些化合物作为药物的用途。
• Unverbrücke fluorenylkomplexe des typs (C5H5)(9-R-C13H8)ZrCl2 (R  Me3Si, alkyl, aryl): synthese, charakterisierung und anwendung als katalysatoren bei der homogenen olefinpolymerisation
  作者：Michael A. Schmid、Helmut G. Alt、Wolfgang Milius

  DOI：10.1016/s0022-328x(96)06480-7

  日期：1996.11

  compounds (9-R-C-13H9) (R  Me3Si, alkyl, aryl) (1a−i) with butyllithium followed by treatment with (C5H5)ZrCl3 leads to unbridged fluorenyl complexes of the type (C5H5)(9-R-C13H8)ZrCl2. In combination with methylaluminoxane, complexes 2a−i show at high catalytic activity as homogeneous ethylene polymerization catalysts. Compounds 2c (R  1Pr), 2d (R = cyclohexyl), and 2e (R  1Bu) were characterized

  各种9-取代的芴化合物（9-RC- 13 H 9）（RMe 3 Si，烷基，芳基）（1a-i）与丁基锂反应，然后用（C 5 H 5）ZrCl 3处理（C 5 H 5）（9-RC 13 H 8）ZrCl 2类型的未桥接芴基配合物。与甲基铝氧烷组合使用时，配合物2a-i作为均相乙烯聚合催化剂具有较高的催化活性。通过X射线结构分析表征化合物2c（R 1 Pr），2d（R ＝环己基）和2e（R 1 Bu）。
• Development of a Robust Protocol for the Determination of Weak Acids’ p<i>K</i>_a Values in DMSO
  作者：Sebastian T. Jung、Joachim Podlech

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00909

  日期：2020.8.21

  Two methods for the determination of pKa values of weak acids are described, a direct titration with dimsyl potassium in the presence of an indicator and a back-titration in which an analyte/indicator mixture is deprotonated and then titrated with ammonium chloride. Both methods have been validated by measuring pKa values of compounds, for which values had been determined previously. The back-titration

  描述了两种测定弱酸的p K a值的方法，一种是在指示剂存在下用二甲基钾直接滴定，另一种是将分析物/指示剂混合物去质子化然后用氯化铵滴定的反滴定法。两种方法均已通过测量化合物的p K a值进行了验证，此前已确定了该值。采用反滴定法测量了两个1,3-二噻吩衍生的二亚砜和一砜的p K a值。
• Dependence of Stereoelectronic and Charge Effects on p<i>K</i>_aValues of 1,3-Dithiane-Derived Sulfides, Sulfoxides, and Sulfones: An Experimental and Computational Investigation
  作者：Bastian D. Süveges、Joachim Podlech

  DOI：10.1002/ejoc.201403409

  日期：2015.2

  were obtained with the proton exchange methods using DFT calculations. It turned out that stereoelectronic stabilisation is important for sulfides and sulfoxides, whereas charge effects become dominant in sulfones. Deprotonation of the equatorial proton is favoured for most of the compounds except for the equatorial/axial bis-sulfoxide.

  通过实验和理论方法研究了构象固定的 1,3-二噻烷的 pKa 值，以深入了解酸质子的相对取向和稳定的 S=O 或 S-C 键的影响。实验值是通过使用 Bordwell 开发的重叠指示剂修改分光光度法来确定的；使用 DFT 计算通过质子交换方法获得理论值。事实证明，立体电子稳定性对于硫化物和亚砜很重要，而电荷效应在砜中占主导地位。除了赤道/轴向双亚砜之外，大多数化合物都倾向于赤道质子的去质子化。

表征谱图