2-methyl-2-(4-methylphenyl)propionaldehyde | 32454-12-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-methyl-2-(4-methylphenyl)propionaldehyde
• 英文别名: 2-methyl-2-(4-methylphenyl)propanal；2-methyl-2-(p-tolyl)propanal；2-methyl-2-p-tolyl-propionaldehyde；2-Methyl-2-p-tolyl-propionaldehyd；1-Oxo-2-methyl-2-p-tolyl-propan；2-Methyl-2-p-tolyl-propanal
• CAS: 32454-12-9
• 化学式: C₁₁H₁₄O
• 分子量: 162.232
• InChiKey: XZZLLNZAFDGAHD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  192 °C(Press: 14 Torr)
• 密度：
  0.962 g/cm3(Temp: 4 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-2-(4-methylphenyl)propionaldehyde 在 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.58h， 生成 dimethyl 2-(hept-2-ynyl)-2-[5-methyl-2-(phenylsulfonyl)-5-(p-tolyl)hexa-2,3-dienyl]malonate
  参考文献：
  名称：

  RH活化C–H活化Rh I催化的苄基烯丙基-内部炔烃环异构化的机理研究

  摘要：

  用[RhCl（CO）2 ] 2处理苄基烯内部的炔烃，通过C sp2- H键活化进行环异构化，生成三环[9.4.0.0 3,8 ]十八碳五烯骨架。提出了通过rhodabicyclocyclo [4.3.0]中间体的形成和苯环上的C sp2- H键与C sp2- Rh III键之间的σ-键易位的反应机理。此外，还可以提出一种可行的替代机制，用于先前报道的苄基亚烷基末端炔烃的环异构化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b01048
• 作为产物：
  描述：

  2-methyl-2-p-tolyl-propionic acid ethyl ester 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三氧化硫 、 三乙胺 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 2-methyl-2-(4-methylphenyl)propionaldehyde
  参考文献：
  名称：

  光化学反应。第63篇[1]。α-芳基醛的光脱羰

  摘要：

  醛的紫外线照射6 - 11在排他地在脱羰基的主要产品脱气的解决方案的结果34，35和37 - 40，以及少量的2,3-二苯基2,3二甲基丁烷36从苯基醛6和7。在三-的存在Ñ -butylstannane，锡烷氢竞速赛的掺入，对具体底物的限制，并在分子内氘转移7 35和11 40。对于苯醛6和苯甲醛，脱羰基的量子产率为Φ〜0.4-1.0。9，和0.02 8.哈米特Φ与共振常数（相关性[R ）为6（X = H，p -CH 3，OCH 3）和（CF 3）中，用ω米+为值元取代的异构体是与拟议的将α-裂解为仅具有中等自由基特征的相关自由基对作为主要的光化学步骤相一致。

  DOI：

  10.1002/hlca.19710540312

文献信息

• GaCl₃-Catalyzed Skeletal Rearrangement of α,α,α-Trisubstituted Aldehydes
  作者：Masayuki Oshita、Takao Okazaki、Kouichi Ohe、Naoto Chatani

  DOI：10.1021/ol047640h

  日期：2005.1.1

  [Reaction: see text] GaCl3 is found to be a superior catalyst for the skeletal rearrangement of alpha,alpha,alpha-trisubstituted aldehydes to ketones. The rearrangement can proceed smoothly in the presence of a catalytic amount of GaCl3, and even substrates having no heteroatoms alpha to the carbonyl group or without steric strains can be used. Double activation of a carbonyl group by two molecules

  [反应：见正文]发现GaCl3是α，α，α-三取代醛向酮的骨架重排的优良催化剂。在催化量的GaCl 3的存在下，重排可以顺利进行，甚至可以使用不具有羰基α杂原子或没有空间应变的底物。在实验数据和DFT研究的基础上，通过两个GaCl3分子对羰基的双重活化得到了支持。
• The iridium-catalyzed decarbonylation of aldehydes under mild conditions
  作者：Tomohiro Iwai、Tetsuaki Fujihara、Yasushi Tsuji

  DOI：10.1039/b813171f

  日期：——

  The catalytic decarbonylation of aldehydes has been developed using commercially available [IrCl(cod)](2) and PPh(3) under mild conditions, and the method could be widely applicable to various substrates with different functionalities.

  醛的催化脱羰已开发出使用市售的[IrCl（cod）]（2）和PPh（3）在温和的条件下，该方法可广泛适用于具有不同功能的各种基材。
• Facile Synthesis of 1,1-Difluoroallenes via the Difluorovinylidenation of Aldehydes and Ketones
  作者：Misaki Yokota、Kohei Fuchibe、Mikiko Ueda、Yuka Mayumi、Junji Ichikawa

  DOI：10.1021/ol9016673

  日期：2009.9.3

  2-Bromo-3,3-difluoroallylic acetates were readily prepared by the reaction of carbonyl compounds with 1-bromo-2,2-difluorovinyllithium, generated from 1,1-dibromo-2,2-difluoroethylene, followed by acetylation. On treatment with butyllithium, the bromoacetates underwent selective 1,2-elimination of lithium acetate to afford mono- and disubstituted 1,1-difluoroallenes in high yields.

  通过使羰基化合物与由1，1-二溴-2，2-二氟乙烯生成的1-溴-2，2-二氟乙烯基锂反应，然后进行乙酰化，可以容易地制备2-溴-3，3-二氟烯丙基乙酸酯。用丁基锂处理后，溴乙酸盐进行乙酸锂的1,2-消除选择性反应，以高收率得到单-和二取代的1,1-二氟丙二烯。
• Facile Synthesis of Substituted 1,1-Difluoroallenes via Carbonyl Difluorovinylidenation
  作者：Junji Ichikawa、Ken Oh、Kohei Fuchibe、Misaki Yokota

  DOI：10.1055/s-0031-1290157

  日期：2012.3

  1,1-dibromo-2,2-difluoroethylene and n-butyllithium, with aldehydes or ketones, and subsequent acetylation, gives 2-bromo-3,3-difluoroallylic acetates. Elimination of these acetates with n-butyllithium affords 1,1-difluoroallenes in high yield. 3,3-Difluoro-2-iodoallylic acetates are similarly prepared from aldehydes or ketones on treatment with 2,2-difluoro-1-iodovinyllithium, generated from 1,1,

  已经开发了两种用于羰基化合物的二氟乙烯基酰亚胺化的方法，以合成带有各种取代基的1，1-二氟丙烯。由1,1-二溴-2,2-二氟乙烯和正丁基锂生成的1-溴-2,2-二氟乙烯基锂与醛或酮反应，然后乙酰化，得到2-溴-3,3-二氟烯丙基醋酸盐。用n消除这些乙酸盐丁基锂可高产率提供1,1-二氟丙二烯。由1,1,1,1-三氟-2-碘乙烷和二异丙基氨基锂生成的2,2-二氟-1-碘乙烯基锂处理后，类似地由醛或酮制得3,3-二氟-2-碘代烯丙基乙酸酯。这些乙酸盐易于用锌金属消除，从而以高收率得到1，1-二氟丙二烯。 羰基化合物-金属化-二氟乙烯基亚化-1,1-二氟丙烯
• CF3CO2ZnEt-mediated highly regioselective rearrangement of bromohydrins to aldehydes
  作者：Zhihui Wang、Meiyi Li、Wenqin Zhang、Jiangnan Jia、Fei Wang、Song Xue

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.08.134

  日期：2011.11

  A highly efficient and selective rearrangement reaction of bromohydrins to aldehydes mediated by CF3CO2ZnEt was described. The secondary and tertiary aldehydes were prepared under mild conditions in good to excellent yields (85–99%). The scope and limitations of this rearrangement process were also investigated.

  描述了由CF 3 CO 2 ZnEt介导的溴代醇对醛类的高效选择性重排反应。仲醛和叔醛是在温和的条件下以良好至极佳的收率（85–99％）制备的。还研究了这种重排过程的范围和局限性。