methyl (S)-2-acetamido-3-(2-chlorophenyl)propionate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (S)-2-acetamido-3-(2-chlorophenyl)propionate
• 英文别名: (S)-methyl 2-acetamido-3-(2-chlorophenyl)propanoate；methyl (2S)-2-acetamido-3-(2-chlorophenyl)propanoate
• 化学式: C₁₂H₁₄ClNO₃
• 分子量: 255.701
• InChiKey: HROINICQCHQRHD-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (S)-2-acetamido-3-(2-chlorophenyl)propionate 在 8 % Pd/C 、 三甲基氯硅烷 、 硫酸 、 水 、 氢气 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 copper(l) chloride 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 乙酸乙酯 为溶剂， -5.0~105.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 6.5h， 生成 培哚普利叔丁胺盐
  参考文献：
  名称：

  对映体富集的二氢吲哚-2-甲酸的合成方法

  摘要：

  本发明公开了一种如式(I)所示的对映体富集的二氢吲哚‑2‑甲酸的合成方法：采用价格低廉且易得的邻位卤取代的苯甲醛和N‑酰基取代的甘氨酸为起始原料，经过Erlenmeyer‑Plochl环合、碱水解、不对称催化氢化构建手性中心，然后先酸催化脱保护再环合，或者先环合再酸催化脱保护得到所述的对映体富集的二氢吲哚‑2‑甲酸；本发明的整条工艺路线所使用的原材料均价廉易得，未涉及使用有毒有害物质或一些危险的特殊工艺，反应条件温和，工艺操作简单，生产安全稳定，产物收率高，纯度佳，三废少，能耗低，是一条非常适合产业化生产的工艺路线；

  公开号：

  CN104672124B
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-2-Acetylamino-3-(2-chloro-phenyl)-acrylic acid methyl ester 在 bis(norbornadiene)rhodium(l)tetrafluoroborate 、 氢气 、 C₅₂H₄₈N₂O₈P₂ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 25.0 ℃ 、506.66 kPa 条件下， 反应 1.0h， 以94%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Diaza冠醚桥连的手性二亚磷酰胺基配体：合成及其在不对称催化中的应用。

  摘要：

  制备了小的二氮杂-冠醚桥连的手性二亚磷酰胺配体文库。在铑催化的不对称氢化和加氢甲酰化反应中，这些配体在催化活性和/或对映选择性方面表现出不同的性质。氢化产物具有相反绝对构型可以以高收率和优异的EE值通过利用获得（小号，小号- ）L1和（小号，小号） - L3，分别。同时，碱金属阳离子的添加​​导致催化结果的变化，显示出这些Rh /二亚磷酰胺催化剂的超分子可调谐性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c00223

文献信息

• Modular Monodentate Phosphoramidite Ligands for Rhodium-Catalyzed Enantioselective Hydrogenation
  作者：Yan Liu、Kuiling Ding

  DOI：10.1021/ja052749l

  日期：2005.8.1

  A new class of monodentate phosphoramidite ligands (DpenPhos) has been developed on the basis of the modular concept for Rh(I)-catalyzed asymmetric hydrogenations of a variety of olefin derivatives, affording the corresponding optically active compounds in excellent yields and enantioselectivities. The ligands have the advantages of facile preparation, tunable structure, and broad scope of substrates

  基于 Rh(I) 催化的各种烯烃衍生物的不对称氢化的模块化概念，开发了一类新的单齿亚磷酰胺配体 (DpenPhos)，以优异的产率和对映选择性提供相应的光学活性化合物。这些配体在其 Rh(I) 络合物催化的不对称氢化中具有制备容易、结构可调和底物范围广等优点。
• Synthesis of Chiral Hydroxyl Phospholanes from <scp>d</scp>-mannitol and Their Use in Asymmetric Catalytic Reactions
  作者：Wenge Li、Zhaoguo Zhang、Dengming Xiao、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/jo000066c

  日期：2000.6.1

  Strategies for protection and deprotection of OH-groups in the presence of phosphines have been explored. Rate acceleration in the Baylis-Hillman reaction was observed when a hydroxyl phosphine was used as the catalyst. Rhodium complexes with chiral bisphospholanes are highly enantioselective catalysts for the asymmetric hydrogenation of various kinds of functionalized olefins such as dehydroamino

  手性羟基一膦3 [（2S，3S，4S，5S）-3,4-二羟基-2，5-二甲基-1-苯基膦烷]和双膦酸酯5a [1,2-双[（2S，3S，4S，5S） -3,4-二羟基-2,5-二甲基磷杂环戊烷基]苯]和5b [1,2-双[（2S，3S，4S，5S）-2,5-二乙基-3,4-二羟基磷杂环戊基]苯]从现成的D-甘露醇中以高收率获得。已经研究了在膦存在下保护和脱保护OH-基团的策略。当使用羟基膦作为催化剂时，在Baylis-Hillman反应中观察到速率加速。铑与手性双膦酸酯的络合物是高度对映选择性的催化剂，用于各种官能化烯烃（如脱氢氨基酸衍生物，衣康酸衍生物和烯酰胺）的不对称氢化。
• A Novel Chiral Ferrocenyl Phosphine Ligand from Sugar:  Applications in Rh-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation Reactions
  作者：Duan Liu、Wenge Li、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/ol0269998

  日期：2002.12.1

  [structure: see text] A new chiral ferrocenyl diphosphine ligand 3 was synthesized from readily available D-mannitol. Rh-complex with this ligand showed high enantioselectivity and reactivity in the asymmetric hydrogenation of dehydroamino acid derivatives and itaconic acid derivatives. Up to over 99% ee and 10 000 TON were achieved with this catalytic system.

  [结构：见正文]从容易获得的D-甘露糖醇合成了新的手性二茂铁基二膦配体3。具有这种配体的Rh-络合物在脱氢氨基酸衍生物和衣康酸衍生物的不对称氢化中显示出高的对映选择性和反应性。使用该催化系统可实现高达99％的ee和10000吨。
• Asymmetric catalysis based on chiral phospholanes and hydroxyl phospholanes
  申请人：The Penn State Research Foundation

  公开号：US06337406B1

  公开（公告）日：2002-01-08

  Chiral phosphine ligands derived from chiral natural products including D-mannitol and tartaric acid. The ligands contain one or more 5-membered phospholane rings with multiple chiral centers, and provide high stereoselectivity in asymmetric reactions.

  来自手性天然产物的手性膦配体，包括D-甘露醇和酒石酸。这些配体含有一个或多个含有多个手性中心的5元磷环，并在不对称反应中提供高立体选择性。
• Polyethylene Glycol as an Environmentally Friendly and Recyclable Reaction Medium for Enantioselective Hydrogenation
  作者：Hai-Feng Zhou、Qing-Hua Fan、Wei-Jun Tang、Li-Jin Xu、Yan-Mei He、Guo-Jun Deng、Li-Wen Zhao、Lian-Quan Gu、Albert S. C. Chan

  DOI：10.1002/adsc.200606215

  日期：2006.10

  Polyethylene glycol (PEG) was found to be an inexpensive, non-toxic and recyclable reaction medium for ruthenium- and rhodium-catalyzed asymmetric hydrogenation of 2-arylacrylic acids (Ru-catalyzed CC bond reduction), enamides (Rh-catalyzed CC bond reduction), β-keto esters and simple aromatic ketones (Ru-catalyzed CO bond reduction). In all cases, high catalytic activities and enantioselectivities

  聚乙二醇（PEG）被发现是廉价的，无毒且可回收的反应介质，用于钌和铑催化的2-芳基丙烯酸的不对称氢化（Ru催化的CC键还原），酰胺（Rh催化的CC键还原） ），β-​​酮酸酯和简单的芳族酮（Ru催化的CO键还原）。在所有情况下，都可以实现高催化活性和对映选择性，这与常规有机溶剂体系中的催化活性和对映选择性相当。用市售的手性二膦配体制备的Ru和Rh催化剂可以像离子液体一样通过简单的萃取而容易地循环利用，并且可以重复使用多达9次，而不会明显降低催化活性和对映选择性。从提取物中以高分离产率获得还原产物。