2-甲基-苯甲酸酐 | 607-86-3

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 羧酸酐
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-甲基-苯甲酸酐
• 中文别名: 2-甲基苯甲酸酐
• 英文名称: 2-methylbenzoic anhydride
• 英文别名: 2-methylbenzoic acid anhydride；(2-methylbenzoyl) 2-methylbenzoate
• CAS: 607-86-3
• 化学式: C₁₆H₁₄O₃
• 分子量: 254.285
• InChiKey: YLBSXJWDERHYFY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  37.0 to 41.0 °C
• 沸点：
  221°C/11mmHg(lit.)
• 密度：
  1.1565 (rough estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2916399090
• 储存条件：
  存放于惰性气体中；避免潮湿以防止分解。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基-苯甲酸酐 在 五氯化磷 、 三氯氧磷 作用下， 生成 1-甲基苯基乙酮
  参考文献：
  名称：

  Klages; Lickroth, Chemische Berichte, 1899, vol. 32, p. 1563

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯甲酸 在 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以86 %的产率得到2-甲基-苯甲酸酐
  参考文献：
  名称：

  可见光光氧化还原催化羧酸酐发散 1,2-二酰化和烯烃加氢酰化

  摘要：

  提出了光氧化还原催化的烯烃与酸酐的1,2-二羰基化和加氢酰化反应。这种方法提供了一种温和有效的方法来合成带有全碳季中心的 1,4-二羰基化合物，并表现出广泛的底物范围和高官能团兼容性。烯烃的烃基化也可以通过简单地向反应体系中引入质子源来实现。机制研究支持自由基加成/自由基-极性交叉级联。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01787
• 作为试剂：
  描述：

  (S)-2-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)-N-(2-(pyridin-2-yl)propan-2-yl)propanamide 、 (S)-8-iodo-2,6-dimethyloct-2-ene 在 磷酸二苄酯 、 Pd(OPiv)₂ 、 palladium diacetate 、 silver cyanate 、 Selectfluor 、 2-甲基-苯甲酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 (2R,3S,6S)-2-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)-3-fluoro-6,10-dimethyl-N-(2-(pyridin-2-yl)propan-2-yl)undec-9-enamide
  参考文献：
  名称：

  通过 Pd(II)-催化氟化未活化亚甲基 C(sp3)-H 键立体选择性合成手性 β-氟 α-氨基酸：范围和机理研究

  摘要：

  通过直接 C(sp(3))-H 氟化合成氟化复杂分子是有吸引力的，但仍然具有挑战性。在这里，我们通过内球机制描述了 Pd(II) 催化的未活化亚甲基 C(sp(3))-H 键的氟化。这种方法允许 α-氨基酸衍生物的 β-亚甲基 C(sp(3))-H 键的位点和非对映选择性氟化。包含脂肪族和苄基 C(sp(3))-H 键的一系列底物与该协议兼容，导致一系列 β-氟化 α-氨基酸。分离的钯环中间体的化学计量氟化在非常温和的反应条件下（室温，5-10 分钟）快速发生。初步机理研究的数据与高价中间体的直接 CF 还原消除一致。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b03989

文献信息

• Substrate Activity Screening:  A Fragment-Based Method for the Rapid Identification of Nonpeptidic Protease Inhibitors
  作者：Warren J. L. Wood、Andrew W. Patterson、Hiroyuki Tsuruoka、Rishi K. Jain、Jonathan A. Ellman

  DOI：10.1021/ja0547230

  日期：2005.11.1

  A new fragment-based method for the rapid development of novel and distinct classes of nonpeptidic protease inhibitors, Substrate Activity Screening (SAS), is described. This method consists of three steps: (1) a library of N-acyl aminocoumarins with diverse, low molecular weight N-acyl groups is screened to identify protease substrates using a simple fluorescence-based assay, (2) the identified N-acyl

  描述了一种新的基于片段的方法，用于快速开发新型和不同类别的非肽蛋白酶抑制剂，即底物活性筛选 (SAS)。该方法由三个步骤组成：(1) 筛选具有多种低分子量 N-酰基的 N-酰基氨基香豆素库，以使用简单的基于荧光的测定来鉴定蛋白酶底物，(2) 已鉴定的 N-酰基氨基香豆素底物通过快速类似物合成和评估进行优化，并且 (3) 优化的底物通过用已知机制的药效团直接替换氨基香豆素而转化为抑制剂。SAS 方法已成功应用于与自身免疫性疾病有关的半胱氨酸蛋白酶组织蛋白酶 S。在筛选 N-酰基氨基香豆素文库时鉴定出多种不同类别的非肽底物。两种非肽底物类别针对底物进行了优化，每个类别的切割效率提高了 8000 倍以上。然后将选择的非肽底物直接转化为对组织蛋白酶 S 具有纳摩尔亲和力的低分子量新型醛抑制剂。本研究证明了这种基于底物的快速鉴定和优化弱片段方法的独特特征和优点，并提供了框架用于开发针对许多不同蛋白酶的完全非肽抑制剂。
• Metal-free cross-dehydrogenative coupling of aryl aldehydes to give symmetrical carboxylic anhydrides promoted by the TBHP/nBu4PBr system
  作者：Mehdi Adib、Rahim Pashazadeh、Saideh Rajai-Daryasarei、Peiman Mirzaei、Seyed Jamal Addin Gohari

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.05.069

  日期：2016.7

  A novel, efficient, and metal-free dual C–O bond formation reaction for the synthesis of carboxylic anhydrides from aryl aldehydes via cross-dehydrogenative coupling is described. Heating a mixture of aromatic aldehydes and an aqueous solution of tert-butyl hydroperoxide as oxidant in the presence of catalytic nBu4PBr in chlorobenzene at 80 °C for 3 h afforded the corresponding carboxylic anhydrides

  描述了一种新颖，有效且无金属的双C-O键形成反应，用于通过交叉脱氢偶联由芳基醛合成羧酸酐。在催化性n Bu 4 PBr在氯苯中的存在下，于80°C加热芳香族醛和氢过氧化叔丁基水溶液作为氧化剂，在80°C下加热3 h，得到相应的羧酸酐，收率良好至优异。
• Synthesis of symmetric anhydrides using visible light-mediated photoredox catalysis
  作者：Marlena D. Konieczynska、Chunhui Dai、Corey R. J. Stephenson

  DOI：10.1039/c2ob25463h

  日期：——

  A new approach to anhydride formation is reported via activation of C–O bonds by the Vilsmeier–Haack reagent formed by Ru(bpy)3Cl2 and CBr4 in DMF. Various aryl and alkyl carboxylic acids are converted to the corresponding anhydrides in excellent yields.

  据报道，通过DMF中Ru（bpy）3 Cl 2和CBr 4形成的Vilsmeier-Haack试剂激活C-O键，可以形成酸酐的新方法。各种芳基和烷基羧酸均以优异的产率转化为相应的酸酐。
• Acid anhydrides and the unexpected N,N-diethylamides derived from the reaction of carboxylic acids with Ph3P/I2/Et3N
  作者：Wong Phakhodee、Chuthamat Duangkamol、Sirilak Wangngae、Mookda Pattarawarapan

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.12.009

  日期：2016.1

  high yields within 5–10 min. However, for nitro-substituted derivatives, unexpectedly, N,N-diethylamides were isolated without anhydride formation. These results indicated the pronounced effect of substituents in governing these potential side reactions which can significantly affect the yields of acylation reactions promoted by phosphonium species.

  研究了由磷介导的羧酸活化作用形成酸酐。在各种体系下，取决于试剂的反应性，在碱的存在下苯甲酸的活化导致苯甲酸酐以不同的速率形成。使用Ph 3 P–I 2 / Et 3 N组合，大多数芳酸在5–10分钟内即可高产率转化为相应的酸酐。然而，对于硝基取代的衍生物，出乎意料的是，N，N分离了-二乙酰胺而没有酸酐形成。这些结果表明取代基在控制这些潜在的副反应中具有显着的作用，其可显着影响由phospho物种促进的酰化反应的产率。
• PPh₃ /Selectfluor-Mediated Transformation of Carboxylic Acids into Acid Anhydrides and Acyl Fluorides and Its Application in Amide and Ester Synthesis
  作者：Zhen Yang、Siwei Chen、Fang Yang、Chenxi Zhang、You Dou、Qiuju Zhou、Yizhe Yan、Lin Tang

  DOI：10.1002/ejoc.201901092

  日期：2019.9.15

  An efficient synthesis of acid anhydrides or acyl fluorides mediated by PPh3/Selectfluor synstem is reported. Mechanistic studies show that the reaction proceeds through active species of acyloxyphosphonium ions, which can be quickly converted into the final products in situ by a second carboxylic acid or F–.

  报道了由PPh 3 / Selectfluor体系介导的酸酐或酰基氟的有效合成。机理的研究表明，通过acyloxyphosphonium离子，其可以由第二羧酸或F迅速转化为最终产物的原位的活性种进行反应- 。

表征谱图