环(L-亮氨酰-L-色氨酰) | 15136-34-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 环(L-亮氨酰-L-色氨酰)
• 英文名称: cyclo-L-Trp-L-Leu
• 英文别名: cyclo-(L-Leu-L-Trp)；Cyclo(L-leucyl-L-tryptophyl)；(3S,6S)-3-(1H-indol-3-ylmethyl)-6-(2-methylpropyl)piperazine-2,5-dione
• CAS: 15136-34-2
• 化学式: C₁₇H₂₁N₃O₂
• 分子量: 299.373
• InChiKey: BZUNCDPEEKFTCX-GJZGRUSLSA-N

物化性质

• 沸点：
  635.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.182±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于甲醇：

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  74
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  环(L-亮氨酰-L-色氨酰) 在 氧气 、 sodium hydride 、 copper dichloride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以63%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Copper-Catalyzed Radical Cyclization To Access 3-Hydroxypyrroloindoline: Biomimetic Synthesis of Protubonine A

  摘要：

  An unprecedented copper-catalyzed intramolecular radical cyclization was developed for the synthesis of 3-hydroxypyrroloindoline skeletons in excellent yields. The 3-hydroxyl group was introduced by trapping the radical intermediate with molecular oxygen or TEMPO. This process represents a unique radical oxidation pathway for tryptamine/tryptophan derivatives and allows a rapid biomimetic synthesis of natural product protubonine A.

  DOI：

  10.1021/ol501287x
• 作为产物：
  描述：

  N-苄氧羰基-L-色氨酸 在 palladium on activated charcoal 甲醇 、 氢气 、 三乙胺 、 氯甲酸甲酯 作用下， 生成 环(L-亮氨酰-L-色氨酰)
  参考文献：
  名称：

  Simple Synthesis of 1,3,4,5a,6,10b,11,11a-Octahydro-2H-pyrazino[1',2':1,5]pyrrolo[2,3-b]indole Derivatives Based on 1-Hydroxyindole Chemistry

  摘要：

  DOI：

  10.3987/com-01-9334

文献信息

• Oxidative couplings on tryptophan-based diketopiperazines leading to fused and bridged chemotypes
  作者：Lorena Mendive-Tapia、Arantxa Albornoz-Grados、Alexandra Bertran、Fernando Albericio、Rodolfo Lavilla

  DOI：10.1039/c7cc00555e

  日期：——

  Selective C–C and C–N oxidative couplings on tryptophan-based diketopiperazines allow the direct access to two novel scaffolds.

  在色氨酸基二酮哌嗪上进行选择性 C-C 和 C-N 氧化偶联，可直接获得两种新型支架。
• Three Types of Induced Tryptophan Optical Activity Compared in Model Dipeptides: Theory and Experiment
  作者：Jana Hudecová、Jan Horníček、Miloš Buděšínský、Jaroslav Šebestík、Martin Šafařík、Ge Zhang、Timothy A. Keiderling、Petr Bouř

  DOI：10.1002/cphc.201200201

  日期：2012.8.6

  dipeptides c‐(Trp‐X) (where X=Gly, Ala, Trp, Leu, nLeu, and Pro) are analyzed on the basis of experimental spectra and density functional theory (DFT) computations. The results provide valuable insight into the molecular conformational and spectroscopic behavior of Trp. Whereas the ECD is dominated by Trp π–π* transitions, VCD is dominated by the amide modes, well separated from minor Trp contributions. The

  手性基质中的色氨酸（Trp）芳香族残基通常表现出较大的光学活性，因此可提供有价值的结构信息。但是，它也可能掩盖其他肽部分的光谱贡献。为了更好地理解含Trp的环状二肽c-（Trp-X）（其中X = Gly，Ala，在实验光谱和密度泛函理论（DFT）计算的基础上分析了Trp，Leu，nLeu和Pro）。结果为Trp的分子构象和光谱行为提供了有价值的见解。ECD主要由Trpπ-π*跃迁控制，而VCD主要由酰胺模态控制，与少量Trp贡献区分开。ROA信号最复杂。-1表示本地χ 2在该残基的角度值时，根据前面的理论预测。光谱和计算还表明，肽环是非平面的，具有较浅的电势，因此非平面性主要是由侧链引起的。色散校正的DFT计算比普通DFT提供更好的结果，但与实验的比较表明，它们高估了折叠构象异构体的稳定性。分子动力学模拟和NMR结果也证实了在非水溶剂中分散DFT模型的准确性有限。因此，手性光谱学与理论分析
• Acetic acid-catalyzed diketopiperazine synthesis.
  作者：KENJI SUZUKI、YUSUKE SASAKI、NOBUYOSHI ENDO、YUICHI MIHARA

  DOI：10.1248/cpb.29.233

  日期：——

  Optically pure diketopiperazines were obtained in good yields when dipeptide esters were refluxed in 2-butanol containing 0.1 M acetic acid for 3 hours. When prolyl-amino acid ester was used as the starting material, 1 to 2 M acetic acid was the most effective concentration.

  当二肽酯在含有0.1 M醋酸的2-丁醇中回流3小时时，得到了光学纯的二酮哌嗪，产率良好。当使用脯氨酰氨基酸酯作为起始材料时，1至2 M醋酸是最有效的浓度。
• Mimicking the Main Events of the Biosynthesis of Drimentines: Synthesis of Δ8′-Isodrimentine A and Related Compounds
  作者：Adam Skiredj、Mehdi A. Beniddir、Laurent Evanno、Erwan Poupon

  DOI：10.1002/ejoc.201600444

  日期：2016.6

  family of tetracyclic alkaloids biosynthetically originating from the condensation of sesquiterpene units onto cyclic dipeptides. A straightforward assembly of the fused “pyrroloindoline–diketopiperazine” core of drimentines is described herein and used for the synthesis of Δ8′-isodrimentine A. The strategy involves a bio-inspired indole dearomatization of a tryptophan-containing cyclodipeptide by a drimane-type

  Drimentines 是生物合成的四环生物碱家族，源自倍半萜烯单元缩合到环二肽上。本文描述了 drimentines 的融合“吡咯并吲哚啉-二酮哌嗪”核心的直接组装，并用于合成 Δ8'-isodrimentine A。该策略涉及通过 drimane 型十氢化萘对含色氨酸的环二肽进行生物启发的吲哚脱芳构化然后以不间断的反应序列分子内捕获所得的假吲哚中间体。起始二酮哌嗪是通过经典的肽偶联和来自 (+)-sclareolide 的 drimane 型十氢化萘制备的。还报道了一种具有线性倍半萜烯单元的完全仿生方法，并导致法呢基化吡咯并吲哚啉-二酮哌嗪，
• Increasing Structural Diversity of Natural Products by Michael Addition with <i>ortho</i>-Quinone Methide as the Acceptor
  作者：Ge Liao、Jie Fan、Lena Ludwig-Radtke、Katja Backhaus、Shu-Ming Li

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02971

  日期：2020.1.17

  form of clavatol, ortho-quinone methide, can be generated from hydroxyclavatol in an aqueous system and used as a highly reactive intermediate for coupling with diverse natural products under very mild conditions. These include flavonoids, hydroxynaphthalenes, coumarins, xanthones, anthraquinones, phloroglucinols, phenolic acids, indole derivatives, tyrosine analogues, and quinolines. The clavatol moiety

  克拉维醇的活性形式，邻醌甲基化物，可以在水性系统中由羟基克拉维醇产生，并用作在非常温和的条件下与各种天然产物偶联的高反应性中间体。这些包括类黄酮，羟基萘，香豆素，氧杂蒽酮，蒽醌，间苯三酚，酚酸，吲哚衍生物，酪氨酸类似物和喹啉。克拉法醇部分主要通过CC键与酚羟基/氨​​基的邻位或对位以及吲哚环的C2位相连。