4-ethyl-5-oxopentanoic acid | 126930-13-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 4-ethyl-5-oxopentanoic acid
• 英文别名: 4-formylhexanoic acid
• CAS: 126930-13-0
• 化学式: C₇H₁₂O₃
• mdl: MFCD19231092
• 分子量: 144.17
• InChiKey: KZHQPQQHZDCXQJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  277.9±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.056±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.714
• 拓扑面积：
  54.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-叔丁基羟胺 、 4-ethyl-5-oxopentanoic acid 以 乙醇 为溶剂， 以95%的产率得到N-(2-ethyl-4-carboxybutylidene)-1,1-dimethylethanamine N-oxide
  参考文献：
  名称：

  Zhang, Yongkang; Xu, Guangzhi, Zeitschrift fur Naturforschung, B: Chemical Sciences, 1989, vol. 44, # 11, p. 1475 - 1478

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3-已炔-1-醇 在 Jones reagent 、 dicarbonylacetylacetonato rhodium (I) 、 混旋樟脑磺酸 、 N-{6-[bis-(3’,5’-bis(trifluoromethyl)phenyl)phosphanyl]pyridine-2-carbonyl}guanidine 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 丙酮 为溶剂， 55.0 ℃ 、600.01 kPa 条件下， 反应 23.17h， 生成 4-ethyl-5-oxopentanoic acid
  参考文献：
  名称：

  使用超分子催化剂对内部炔烃进行串联区域选择性加氢甲酰化加氢

  摘要：

  基于通过引入吸电子基团提高膦配体的π-受体能力的策略，设计了具有酰基胍基功能的新的超分子配体。通过应用这种新颖的催化系统，发现了用羧酸官能化的不对称内部炔烃进行Rh催化加氢甲酰化-加氢的通用方案，可提供具有高区域选择性和化学选择性的脂族醛。对照实验证实了类似酶的超分子催化剂的作用方式。

  DOI：

  10.1002/anie.201809073

文献信息

• Precise Supramolecular Control of Selectivity in the Rh-Catalyzed Hydroformylation of Terminal and Internal Alkenes
  作者：Paweł Dydio、Remko J. Detz、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1021/ja4046235

  日期：2013.7.24

  DIM pocket of the ligand results in unprecedented selectivities in hydroformylation of terminal and internal alkenes functionalized with an anionic group. Remarkably, the selectivity controlling anionic group can be even 10 bonds away from the reactive double bond, demonstrating the potential of this supramolecular approach. Control experiments confirm the crucial role of the anion binding for the selectivity

  在这项研究中，我们报告了一系列 DIMPhos 配体 L1-L3，双齿磷配体，配有完整的阴离子结合位点（DIM 口袋）。配位研究表明，这些配体以双齿方式与铑中心结合。在加氢甲酰化条件下的实验证实了单核氢化双羰基铑配合物的形成，这些配合物通常被认为在加氢甲酰化中具有活性。形成的金属配合物仍然与配体结合位点的阴离子物质强结合，而不影响金属配位球。DIMPhos 的这些双功能特性通过铑络合物的晶体结构进一步证明，其中醋酸根阴离子结合在配体的结合位点。催化研究表明，通过结合在配体的 DIM 口袋中进行的底物预组织导致末端和内部烯烃的加氢甲酰化具有前所未有的选择性。值得注意的是，选择性控制阴离子基团甚至可以与反应性双键相距 10 个键，这证明了这种超分子方法的潜力。对照实验证实了阴离子结合对选择性的关键作用。对决定性中间体的 DFT 研究表明，DIM 口袋中的阴离子结合限制了反应双键的旋转自由度。结
• Catalyst compositions
  申请人：SHELL INTERNATIONALE RESEARCH MAATSCHAPPIJ B.V.

  公开号：EP0253416A1

  公开（公告）日：1988-01-20

  Novel catalyst compositions, caracterized in that they are based on a) a palladium compound, b) a main group metal salt of an acid with a pKa of less than 2, provided that the acid is not a hydro­halogenic acid, or a mixture of such a salt and such an acid, c) a bidentate ligand of the general formula R¹R²-M-R-M-R³R⁴, wherein M represents phosphorus, arsenic or antimony, R¹, R², R³ and R⁴ represent hydrocarbyl groups which may or may not be substituted with polar groups and R represents a bivalent organic bridging group having at least two carbon atoms in the bridge, and d) an ester or a ketone.

  新型催化剂组合物，其特征在于它们基于 a) 钯化合物；b) pKa 小于 2 的酸的主族金属盐（前提是该酸不是氢卤酸），或这种盐和这种酸的混合物；c) 通式为 R¹R²-M-R-M-R³R⁴ 的双齿配体，其中 M 代表磷、砷或锑，R¹、R²、R³ 和 R⁴ 代表可能被或可能不被极性基团取代的烃基，R 代表桥中至少有两个碳原子的二价有机桥基；d) 酯或酮。
• Catalyst compositions and process for preparing olefin/CO copolymers
  申请人：SHELL INTERNATIONALE RESEARCH MAATSCHAPPIJ B.V.

  公开号：EP0254343A1

  公开（公告）日：1988-01-27

  1. Novel catalyst compositions characterized in that they are based upon: a) a palladium compound, b) a quaternary phosphonium salt of an acid with a pKa of less than 2, with the proviso that the acid is not a hydrohalogenic acid or a mixture of such a salt and acid, and c) either a phosphorus bidentate ligand of the general formula R¹R²-P-R-P-R³R⁴, wherein R¹, R², R³ and R⁴ are hydrocarbyl groups which may or may not be substituted with polar groups and R represents a bivalent organic bridging group containing at least two carbon atoms in the bridge, or a nitrogen bidentate ligand of the general formula wherein X and Y are similar or dissimilar bridging groups, each containing three or four atoms in the bridge at least two of which are carbon atoms.

  1.新型催化剂组合物，其特征在于： a) 钯化合物、 b) 一种 pKa 小于 2 的酸的季鏻盐，但该酸不是氢卤酸或这种盐和酸的混合物，以及 c) 通式为 R¹R²-P-R-P-R³R⁴的磷双叉配体，其中 R¹、R²、R³ 和 R⁴ 为可能被或可能不被极性基团取代的烃基，R 代表桥中至少含有两个碳原子的二价有机桥基，或通式为氮双叉配体。 其中 X 和 Y 是相似或不相似的桥基，每个桥基含有三个或四个原子，其中至少两个是碳原子。
• Process for the preparation of an aldehyde
  申请人：DSM N.V.

  公开号：EP0839787A1

  公开（公告）日：1998-05-06

  Process for the preparation of an aldehyde through hydroformylation of an unsaturated organic compound in the presence of a catalyst system comprising rhodium or iridium and a multidentate organic phosphite ligand, wherein a monodentate phosphine is present. The process according to the invention can advantageously be carried out for the preparation of methyl-5-formylvalerate, which is an intermediate product in the preparation of ε-caprolactam or adipic acid, which are in turn raw materials for the preparation of nylon-6 and nylon-6,6, respectively.

  在由铑或铱和多价有机亚磷酸酯配体组成的催化剂体系存在下，通过不饱和有机化合物的氢甲酰化制备醛的工艺，其中存在单价膦。 5-甲酰基戊酸甲酯是制备ε-己内酰胺或己二酸的中间产物，而ε-己内酰胺或己二酸又分别是制备尼龙-6 和尼龙-6,6 的原料。
• Process to separate a rhodium/phosphite ligand complex and free phosphite ligand complex from a hydroformylation mixture
  申请人：DSM N.V.

  公开号：EP1103303A1

  公开（公告）日：2001-05-30

  Process to separate a rhodium/phosphite ligand complex and free phosphite ligand from a hydroformylation mixture also containing high boiling hydroformylation compounds by contacting said mixture with a polymeric membrane, wherein said mixture is diluted with at least one diluent compound having a solubility parameter such that the absolute difference in relation to the solubiltity parameter of the membrane lies between 0 and 400kJ/m3 and the ratio of the molar volume of the phosphite ligand and said diluent compound is ≥ 1.5, to such an extent that the amount of high boiling compounds in said mixture is ≤ 50 wt.% and/or the amount of compounds with a molecular weight of between x ± 200 is ≤ 20 wt.% whereby x is the cut-off of the membrane (g/mole) (relative to the total amount of the mixture).

  将铑/亚磷酸配体络合物和游离亚磷酸配体从还含有高沸点加氢甲酰化合物的加氢甲酰化混合物中分离出来的工艺，方法是将所述混合物与聚合物膜接触，其中所述混合物用至少一种稀释剂化合物稀释，稀释剂化合物的溶解度参数与膜的溶解度参数的绝对差值介于0和400kJ/m3之间，且亚磷酸配体与所述稀释剂化合物的摩尔体积之比≥1.5，从而使所述混合物中高沸点化合物的含量≤ 50 重量％和/或分子量在 x ± 200 之间的化合物的含量≤ 20 重量％，其中 x 为膜的截止值（克/摩尔）（相对于混合物的总量）。