[5,10,15,20-tetrakis(3-methoxyphenyl)-21H,23H-porphinato(2-)-κN21,κN22,κN23,κN24]zinc | 95213-01-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [5,10,15,20-tetrakis(3-methoxyphenyl)-21H,23H-porphinato(2-)-κN21,κN22,κN23,κN24]zinc
• 英文别名: zinc(II) tetra(m-CH3O-phenyl)porphyrin；[meso-tetrakis(3-methoxyphenyl)porphyrinato]zinc(II)；Zn(5,10,15,20-tetrakis(3-methoxyphenyl)porphyrin)；Zn((MeOC6H4)4C20H8N4)
• CAS: 95213-01-7
• 化学式: C₄₈H₃₆N₄O₄Zn
• 分子量: 798.228
• InChiKey: LZWDYPBEPSLKRB-NHZJRHMYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [5,10,15,20-tetrakis(3-methoxyphenyl)-21H,23H-porphinato(2-)-κN21,κN22,κN23,κN24]zinc 在 盐酸 、 palladium 10% on activated carbon 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸酐 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 1.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  金属卟啉 Tröger 和 Spiro-Tröger 碱衍生物的制备与表征

  摘要：

  一系列金属卟啉二聚体作为 Tröger 碱基1或螺-Tröger 碱基2是从五种不同的C 4 -对称卟啉衍生物开始制备的，这些衍生物在中间位置被 Ph、3-MeO-Ph、4-MeO-Ph、3,4取代-(MeO) 2 -Ph，或3,5-(MeO) 2 -Ph。将游离碱卟啉转化为金属卟啉，随后用硝酸镍 (II)、硝酸铜 (II) 或硝酸锌 (II) 对其进行硝化，得到 β-硝基金属卟啉。这些被进一步还原为 β-氨基金属卟啉，并在酸性条件下用等量的甲醛处理，以选择性地获得 Tröger 碱1、spiro-Tröger 碱2，或两者的混合物，根据所使用的反应条件，产量高达1的 41% 和2的45% 。1 : 2的比例受所使用的甲醛当量、酸的强度以及最重要的溶剂的影响。发现卟啉核内存在金属离子和使用氯化溶剂对于形成螺旋-Tröger 碱2至关重要。电子衍射证明了spiroTB 2a-Ni 2的分子结构。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c01716
• 作为产物：
  描述：

  meso-tetra(m-methoxyphenyl)porphyrin 在 zinc diacetate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以99%的产率得到[5,10,15,20-tetrakis(3-methoxyphenyl)-21H,23H-porphinato(2-)-κN21,κN22,κN23,κN24]zinc
  参考文献：
  名称：

  复杂分子识别界面的剖析

  摘要：

  配备有外围 H 键功能的锌卟啉和吡啶配体家族的合成提供了获得各种密切相关的超分子复合物的途径，这些复合物具有 0 到 4 个分子内 H 键。自动紫外/可见滴定系统用于表征 120 种不同的复合物，这些数据用于构建大量不同的化学双突变循环，以量化分子内 H 键相互作用。结果探讨了在复杂分子识别界面组装中控制协同性的定量构效关系。具体来说，复合物化学结构的变化使我们能够改变超分子结构、构象灵活性、几何互补性、氢键相互作用的数量和性质，以及复合物的整体稳定性。来自单个氢键的自由能贡献是可加的，并且在形成分子内相互作用的有效摩尔浓度中，结构几乎没有变化。在几何上不可能的复合物中没有观察到分子内 H 键，但没有出现极好的几何互补性导致非常高的亲和力的情况。同样，构象灵活性的变化似乎对有效摩尔浓度 (EM) 的影响有限。使用双突变循环检查的所有 48 种分子内相互作用中发现的主要变化是，分子内羧酸酯-苯酚

  DOI：

  10.1021/ja1084783

文献信息

• Measurement of supramolecular effective molarities for intramolecular H-bonds in zinc porphyrin–imidazole complexes
  作者：Michael A. Jinks、Hongmei Sun、Christopher A. Hunter

  DOI：10.1039/c3ob42246a

  日期：——

  The association constants for formation of 1 : 1 complexes between five different imidazole ligands and eight different porphyrins have been measured by UV/vis titration experiments in two different solvents, toluene and 1,1,2,2-tetrachloroethane (TCE). Ligands equipped with H-bond acceptors (ester or amide) and porphyrins equipped with H-bond donors (phenol) can make H-bonds in addition to the zinc–nitrogen coordination interaction. The free energy contributions of these H-bonds to the overall stabilities of the complexes were determined using chemical double mutant cycles. Amide-phenol H-bonds contribute up to 5 kJ mol−1 to the free energy change on complexation, and ester-phenol H-bonds contribute up to 3 kJ mol−1. Porphyrin–ligand combinations with poor geometric complementarity do not make detectable H-bonding interactions. Effective molarities (EM) for the formation of H-bonds in the complexes were estimated by comparing the equilibrium constants for formation of the intramolecular interaction with the corresponding intermolecular interaction: the values are between 3 mM and 200 mM, which is comparable to previous results obtained for porphyrin–pyridine complexes. The values of EM measured for flexible and rigid ligand systems are comparable. This suggests that there is a trade off between restriction of conformational mobility in the flexible ligands and geometric strain in the rigid ligands, which results in similar binding affinities.

  在甲苯和1,1,2,2-四氯乙烷（TCE）两种不同溶剂中，通过紫外/可见光滴定实验测量了五种不同咪唑配体与八种不同卟啉之间形成1:1复合物的结合常数。配有氢键受体（酯或酰胺）的配体和配有氢键供体（苯酚）的卟啉除了锌氮配位相互作用外，还能产生氢键。利用化学双突变循环测定了这些氢键对复合物整体稳定性的自由能贡献。酰胺-苯酚 H 键对络合自由能变化的贡献高达 5 kJ molâ1 ，酯-苯酚 H 键对络合自由能变化的贡献高达 3 kJ molâ1 。几何互补性较差的卟啉配体组合无法产生可检测到的氢键相互作用。通过比较分子内相互作用与相应的分子间相互作用形成的平衡常数，我们估算出了在复合物中形成 H 键的有效摩尔数（EM）：其值介于 3 mM 与 200 mM 之间，这与之前在卟啉-