[5,10,15,20-tetrakis(3-methoxyphenyl)-21H,23H-porphinato(2-)-κN21,κN22,κN23,κN24]zinc | 95213-01-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [5,10,15,20-tetrakis(3-methoxyphenyl)-21H,23H-porphinato(2-)-κN21,κN22,κN23,κN24]zinc
• 英文别名: zinc(II) tetra(m-CH3O-phenyl)porphyrin；[meso-tetrakis(3-methoxyphenyl)porphyrinato]zinc(II)；Zn(5,10,15,20-tetrakis(3-methoxyphenyl)porphyrin)；Zn((MeOC6H4)4C20H8N4)
• CAS: 95213-01-7
• 化学式: C₄₈H₃₆N₄O₄Zn
• 分子量: 798.228
• InChiKey: LZWDYPBEPSLKRB-NHZJRHMYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [5,10,15,20-tetrakis(3-methoxyphenyl)-21H,23H-porphinato(2-)-κN21,κN22,κN23,κN24]zinc 在 盐酸 、 palladium 10% on activated carbon 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸酐 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 1.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  金属卟啉 Tröger 和 Spiro-Tröger 碱衍生物的制备与表征

  摘要：

  一系列金属卟啉二聚体作为 Tröger 碱基1或螺-Tröger 碱基2是从五种不同的C 4 -对称卟啉衍生物开始制备的，这些衍生物在中间位置被 Ph、3-MeO-Ph、4-MeO-Ph、3,4取代-(MeO) 2 -Ph，或3,5-(MeO) 2 -Ph。将游离碱卟啉转化为金属卟啉，随后用硝酸镍 (II)、硝酸铜 (II) 或硝酸锌 (II) 对其进行硝化，得到 β-硝基金属卟啉。这些被进一步还原为 β-氨基金属卟啉，并在酸性条件下用等量的甲醛处理，以选择性地获得 Tröger 碱1、spiro-Tröger 碱2，或两者的混合物，根据所使用的反应条件，产量高达1的 41% 和2的45% 。1 : 2的比例受所使用的甲醛当量、酸的强度以及最重要的溶剂的影响。发现卟啉核内存在金属离子和使用氯化溶剂对于形成螺旋-Tröger 碱2至关重要。电子衍射证明了spiroTB 2a-Ni 2的分子结构。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c01716
• 作为产物：
  描述：

  meso-tetra(m-methoxyphenyl)porphyrin 在 zinc diacetate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以99%的产率得到[5,10,15,20-tetrakis(3-methoxyphenyl)-21H,23H-porphinato(2-)-κN21,κN22,κN23,κN24]zinc
  参考文献：
  名称：

  复杂分子识别界面的剖析

  摘要：

  配备有外围 H 键功能的锌卟啉和吡啶配体家族的合成提供了获得各种密切相关的超分子复合物的途径，这些复合物具有 0 到 4 个分子内 H 键。自动紫外/可见滴定系统用于表征 120 种不同的复合物，这些数据用于构建大量不同的化学双突变循环，以量化分子内 H 键相互作用。结果探讨了在复杂分子识别界面组装中控制协同性的定量构效关系。具体来说，复合物化学结构的变化使我们能够改变超分子结构、构象灵活性、几何互补性、氢键相互作用的数量和性质，以及复合物的整体稳定性。来自单个氢键的自由能贡献是可加的，并且在形成分子内相互作用的有效摩尔浓度中，结构几乎没有变化。在几何上不可能的复合物中没有观察到分子内 H 键，但没有出现极好的几何互补性导致非常高的亲和力的情况。同样，构象灵活性的变化似乎对有效摩尔浓度 (EM) 的影响有限。使用双突变循环检查的所有 48 种分子内相互作用中发现的主要变化是，分子内羧酸酯-苯酚

  DOI：

  10.1021/ja1084783

文献信息

• Measurement of supramolecular effective molarities for intramolecular H-bonds in zinc porphyrin–imidazole complexes
  作者：Michael A. Jinks、Hongmei Sun、Christopher A. Hunter

  DOI：10.1039/c3ob42246a

  日期：——

  The association constants for formation of 1 : 1 complexes between five different imidazole ligands and eight different porphyrins have been measured by UV/vis titration experiments in two different solvents, toluene and 1,1,2,2-tetrachloroethane (TCE). Ligands equipped with H-bond acceptors (ester or amide) and porphyrins equipped with H-bond donors (phenol) can make H-bonds in addition to the zinc–nitrogen coordination interaction. The free energy contributions of these H-bonds to the overall stabilities of the complexes were determined using chemical double mutant cycles. Amide-phenol H-bonds contribute up to 5 kJ mol−1 to the free energy change on complexation, and ester-phenol H-bonds contribute up to 3 kJ mol−1. Porphyrin–ligand combinations with poor geometric complementarity do not make detectable H-bonding interactions. Effective molarities (EM) for the formation of H-bonds in the complexes were estimated by comparing the equilibrium constants for formation of the intramolecular interaction with the corresponding intermolecular interaction: the values are between 3 mM and 200 mM, which is comparable to previous results obtained for porphyrin–pyridine complexes. The values of EM measured for flexible and rigid ligand systems are comparable. This suggests that there is a trade off between restriction of conformational mobility in the flexible ligands and geometric strain in the rigid ligands, which results in similar binding affinities.

  在甲苯和1,1,2,2-四氯乙烷（TCE）两种不同溶剂中，通过紫外/可见光滴定实验测量了五种不同咪唑配体与八种不同卟啉之间形成1:1复合物的结合常数。配有氢键受体（酯或酰胺）的配体和配有氢键供体（苯酚）的卟啉除了锌氮配位相互作用外，还能产生氢键。利用化学双突变循环测定了这些氢键对复合物整体稳定性的自由能贡献。酰胺-苯酚 H 键对络合自由能变化的贡献高达 5 kJ molâ1 ，酯-苯酚 H 键对络合自由能变化的贡献高达 3 kJ molâ1 。几何互补性较差的卟啉配体组合无法产生可检测到的氢键相互作用。通过比较分子内相互作用与相应的分子间相互作用形成的平衡常数，我们估算出了在复合物中形成 H 键的有效摩尔数（EM）：其值介于 3 mM 与 200 mM 之间，这与之前在卟啉-吡啶复合物中获得的结果相当。柔性配体系统和刚性配体系统测得的 EM 值相当。这表明，在柔性配体的构象流动性限制和刚性配体的几何应变之间存在权衡，从而产生了相似的结合亲和力。
• Steric desolvation enhances the effective molarities of intramolecular H-bonding interactions
  作者：Elena Chekmeneva、Christopher A. Hunter、Maria Cristina Misuraca、Simon M. Turega

  DOI：10.1039/c2ob25372k

  日期：——

  Determination of the EM accounts for solvent effects on the strengths of the individual H-bonding interactions and the zinc porphyrin–pyridine coordination bond, so the variation in EM with solvent implies that differences in the solvation shells make significant contributions to the overall stabilities of the complexes. The results suggest that steric effects lead to desolvation of bulky polar ligands

  分子内膦酸酯二酯引起的自由能贡献苯酚已在环己酮溶液中测量了20种不同超分子结构的H键。高通量UV / Vis滴定与化学双突变周期结合使用，以剖析不同官能团相互作用对100多种不同卟啉锌稳定性的贡献。吡啶配体配合物。这些配合物以前已经在甲苯 和在 1,1,2,2-四氯乙烷（TCE）解决方案。分子内酯苯酚 在这些极性较小的溶剂中测得的H键太弱而无法在 环己酮，这是更具竞争力的溶剂。分子间膦酸酯二酯的稳定性苯酚 氢键结合 环己酮 比TCE低一个数量级，比TCE低两个数量级 甲苯。结果，以前测量的二十种分子内膦酸酯二酯-苯酚相互作用中只有七种在甲苯 并且可以在中检测到TCE 环己酮。在所有这三种溶剂中，这些分子内相互作用的有效摩尔浓度（EM）不同。EM的确定考虑了溶剂对各个H键相互作用和锌卟啉-吡啶配位键的强度的影响，因此EM与溶剂的变化意味着溶剂化壳的差异为溶剂的整体稳定性做出了重要贡献。复合体
• Enhanced Chelate Cooperativity in Polar Solvents
  作者：Stefan Henkel、Maria Cristina Misuraca、Yudi Ding、Maxime Guitet、Christopher A. Hunter

  DOI：10.1021/jacs.7b01765

  日期：2017.5.17

  the more polar solvent, phenol. Phenol solvates the amide groups on the ligands strongly, increasing the steric bulk and destabilizing the complexes. These adverse steric interactions are removed when intramolecular H-bonds are formed and therefore provide an increased driving force for formation of cooperative interactions. The result is that the effects of competitive interactions with polar solvents

  高通量 UV-vis 滴定结合化学双突变循环 (DMC) 已被用于研究极性溶剂对分子内 H 键形成的竞争。在甲苯和苯酚的混合物中研究了 24 种不同的锌卟啉-吡啶配合物。DMC 用于确定作为溶剂组成函数的分子内酚-酰胺 H 键形成的有效摩尔浓度 (EM)。EM 的值随着极性更大的溶剂苯酚浓度的增加而增加一个数量级。苯酚强烈地溶剂化配体上的酰胺基团，增加空间体积并使配合物不稳定。当形成分子内 H 键时，这些不利的空间相互作用被消除，因此为协同相互作用的形成提供了增加的驱动力。
• A New Insight into the Catalytic Decomposition of Ethyl Diazoacetate in the Presence of<i>meso</i>-Tetraarylporphyrin (=5,10,15,20-Tetraaryl-21<i>H</i>,23<i>H</i>-porphine) Complexes
  作者：Ana T. P. C. Gomes、Raquel A. C. Leão、Cristina M. A. Alonso、Maria G. P. M. S. Neves、Maria A. F. Faustino、Augusto C. Tomé、Artur M. S. Silva、Sergio Pinheiro、Maria Cecília B. V. de Souza、Vítor F. Ferreira、José A. S. Cavaleiro

  DOI：10.1002/hlca.200890247

  日期：2008.12

  The decomposition of ethyl diazoacetate by several catalysts in the presence of meso-tetraarylporphyrin complexes with different electronic features was evaluated. The distribution of the obtained products (chlorins, bacteriochlorins, isobacteriochlorins, and porphyrin derivatives resulting from CH insertion and Büchner ring expansion) is dependent on the catalyst and on the electronic features of

  在具有不同电子特征的内消旋-四芳基卟啉配合物的存在下，评价了几种催化剂对重氮乙酸乙酯的分解。所得产物（由CH插入和Büchner环膨胀产生的二氢卟酚，细菌二氢卟啉，异细菌二氢卟酚和卟啉衍生物）的分布取决于催化剂和内-芳基的电子特征。
• Unusual Aryl−Porphyrin Rotational Barriers in Peripherally Crowded Porphyrins
  作者：Craig J. Medforth、Raid E. Haddad、Cinzia M. Muzzi、Neal R. Dooley、Laurent Jaquinod、David C. Shyr、Daniel J. Nurco、Marilyn M. Olmstead、Kevin M. Smith、Jian-Guo Ma、John A. Shelnutt

  DOI：10.1021/ic010958a

  日期：2003.4.1

  aryl-porphyrin rotational barrier and the core substituent M in some novel 2,3,5,7,8,10,12,13,15,17,18,20-dodecaarylporphyrins (DArPs), and specifically in some 5,10,15,20-tetraaryl-2,3,7,8,12,13,17,18-octaphenylporphyrins (TArOPPs), where steric crowding of the peripheral groups always results in a very nonplanar macrocycle. X-ray structures of DArPs indicate differences in the nonplanar conformation of the

  先前对5,10,15,20-四芳基卟啉的研究表明，介孔芳基卟啉旋转的势垒（DelTAG ++（ROT））随核心取代基M的变化而变化，而对于小金属（M = Ni）较低与大型金属（M = Zn）相比，对金属离子而言（M = 4H（2+））与游离碱卟啉（M = 2H）比较。这归因于卟啉环的非平面畸变的变化和由核取代基引起的大环的可变形性。在本工作中，使用X射线晶体学，分子力学（MM）计算和可变温度（VT）（1）H NMR光谱法研究了一些新型化合物中芳基卟啉旋转势垒与核心取代基M的关系。 2,3,5,7,8,10,12,13,15,17,18,20-十二烷基芳基卟啉（DArPs），特别是在5,10,15,20-四芳基-2,3,7,8 ，12,13，17,18-八苯基卟啉（TArOPP），其中外围基团的空间拥挤总是导致非常不平坦的大环。DArP的X射线结构表明，大环的非平面构象随M的变化，对于M =