benzyl 2,3-dideoxy-α,β-DL-pent-2-enopyranosid-4-ulose | 71443-23-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: benzyl 2,3-dideoxy-α,β-DL-pent-2-enopyranosid-4-ulose
• 英文别名: benzyl 2,3-dideoxy-DL-pent-2-enopyranosid-4-ulose；(R,S)-(+/-)-6-benzyloxy-2H-pyran-3(6H)-one；6-benzyloxy-2,3-dihydro-6H-pyrano-3-one；4-(Benzyloxy)-3-oxacyclohex-5-en-1-one；6-(benzyloxy)-2H-pyran-3(6H)-one；6-Benzyloxy-2H-pyran-3(6H)-one；2H-Pyran-3(6H)-one, 6-(phenylmethoxy)-；2-phenylmethoxy-2H-pyran-5-one
• CAS: 71443-23-7
• 化学式: C₁₂H₁₂O₃
• 分子量: 204.225
• InChiKey: UNPBOKOHBYYYFV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  115 °C(Press: 0.3 Torr)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 2,3-dideoxy-α,β-DL-pent-2-enopyranosid-4-ulose 在 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 trans-4-Benzyloxy-5-hydroxy-2-cyclopenten-1-one
  参考文献：
  名称：

  Preparation of the A-ring of neocarzinostatin and kedarcidin chromophores via a stereocontrolled base mediated isomerisation reaction

  摘要：

  一种新基地促进的异构化反应，将6-(1,1-二甲基乙氧基)-2H-吡喃-3-酮转化为4-(1,1-二甲基乙氧基)-5-羟基-2-环戊烯酮，用于制备2-溴-5-[(1,1-二甲基乙基)二甲基硅氧基]-4-羟基-2-环戊烯酮，这是一种潜在的中间体，可用于合成新卡津霉素和Kedarcidin发色团。

  DOI：

  10.1039/c39950001971
• 作为产物：
  描述：

  糠醇 在 四氯化锡 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 benzyl 2,3-dideoxy-α,β-DL-pent-2-enopyranosid-4-ulose
  参考文献：
  名称：

  关于合成天然和非天然二烯二炔的研究。第2部分：实用的功能化环戊烯酮的方法

  摘要：

  二烯二炔天然产物包含官能化的二羟基化的环戊烷基序。提出了对吡喃酮的制备和重排以得到4，5-二羟基环戊烯酮的方法的关键评价。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00846-2

文献信息

• Asymmetric synthesis of trans-4,5-dioxygenated cyclopentenone derivatives by organocatalyzed rearrangement of pyranones and enzymatic dynamic kinetic resolution
  作者：João P.M. Nunes、Luís F. Veiros、Pedro D. Vaz、Carlos A.M. Afonso、Stephen Caddick

  DOI：10.1016/j.tet.2011.02.018

  日期：2011.4

  Dioxygenated cyclopentenones are versatile building blocks for the synthesis of several natural products. Herein we report a direct asymmetric synthesis of trans-4,5-dioxygenated cyclopentenone derivatives through base-catalyzed rearrangement of pyranones followed by dynamic kinetic resolution. Milder conditions than previously reported for this rearrangement have been found regarding amine base catalysis

  双氧合环戊烯酮是用于合成多种天然产物的通用构建基块。在本文中，我们报告了通过碱催化的吡喃酮重排，然后进行动态动力学拆分，直接反对称合成反式-4,5-二加氧环戊烯酮衍生物。在胺碱催化，溶剂和温度影响方面，已经发现比先前报道的用于这种重排的条件更温和的条件。所有数据都支持一种机制，该机制涉及由吡喃酮衍生的烯醇的电环开环形成的中间体的环化。我们已经开发了反式-4-叔丁基不对称合成的条件经由脂肪酶诱导的动力学动力学拆分，以81％的收率和95％的ee得到-丁氧基-5-羟基环戊-2-烯酮和类似的双加氧环戊烯酮。
• Palladium-catalyzed trimethylenemethane reaction to form methylenetetrahydrofurans. Aldehyde and ketone substrates and the tin effect
  作者：Barry M. Trost、Steven A. King、Thomas Schmidt

  DOI：10.1021/ja00197a060

  日期：1989.7

  Le meilleur cocatalyseur est l'(acetoxy trimethyl) stannane. L'acetate de trimethylsilylmethyl-2 allyle est utilise comme precurseur du trimethylenemethane

  Le meilleur cocatalyseur est l'（乙酰氧基三甲基）锡烷。L'acetate de trimethylsilylmethyl-2 allyle est利用三亚甲基甲烷的前体
• De Novo Asymmetric Bio- and Chemocatalytic Synthesis of Saccharides − Stereoselective Formal <i>O</i>-Glycoside Bond Formation Using Palladium Catalysis
  作者：Alex C. Comely、Rienk Eelkema、Adriaan J. Minnaard、Ben L. Feringa

  DOI：10.1021/ja0347538

  日期：2003.7.1

  approach to the de novo catalytic asymmetric synthesis of saccharides has been developed. Acetoxypyranones obtained enantiopure by enzymatic resolution have been shown to undergo highly stereoselective palladium-catalyzed formal O-glycoside bond formation. The combination of these protocols can be applied to the iterative asymmetric catalytic synthesis of saccharides.

  已经开发了一种新的综合生物和化学催化方法来从头催化不对称合成糖类。通过酶促拆分获得的对映体纯的乙酰氧基吡喃酮已被证明会经历高度立体选择性的钯催化 O-糖苷键的形成。这些协议的组合可以应用于糖的迭代不对称催化合成。
• Silica gel enables Achmatowicz rearrangement with KBr/oxone under “anhydrous” condition for one-pot functionalization
  作者：Guodong Zhao、Rongbiao Tong

  DOI：10.1016/j.tet.2018.12.022

  日期：2019.3

  Silica gel was found to effectively promote Achmatowicz rearrangement (AchR) using KBr/oxone under near anhydrous condition. This new protocol allows direct functionalization of AchR products in a one-pot manner, effectively reducing the cost, time, and environmental impacts derived from the conventional stop-and-go approach using separate reaction vessels. These advantages were demonstrated in four

  人们发现，在近乎无水的条件下，使用KBr /恶唑酮可有效促进Achmatowicz重排（AchR）硅胶。这一新协议允许以一锅法将AchR产品直接功能化，有效降低了使用单独的反应容器的常规停停走走方法带来的成本，时间和环境影响。这些优点在四种类型的顺序一锅反应中得到了证明：i）AchR-Kishi还原（和AchR-Ferrier烯丙基化）；ii）AchR-酰化-O-糖基化；iii）AchR-酰化-[5 + 2]-环加成；iv）AchR-TEMPO氧化。
• Total synthesis of 4-(d-alanylamino)-2-amino-2,3,4-trideoxy-dl-threo-pentose (3-deoxy-dl-prumycin)
  作者：Violetta Constantinou-Kokotou、Elias A. Couladouros、Minas P. Georgiadis、George Kokotos、Taxiarchis M. Georgiadis

  DOI：10.1016/0008-6215(91)89015-8

  日期：1991.12

  in 15% total yield. Michael addition of azide anion to 2,3-dideoxy- dl -pent-2-enopyranos-4-ulose ( 3 ) and reduction in situ of the adduct afforded the key intermediates 5 and 6 . Introduction of a second azido group with inversion of configuration at C-4 afforded intermediates 14 and 17 , both of which had a threo configuration in regard to C-2 and C-4. Coupling with d -alanine and total deprotection

  摘要以2-呋喃甲醇（2-糠醇，2）为原料，分十一步合成了3-Deoxy-dl-prumycin（1），总收率15％。将叠氮化物阴离子添加至2,3-二脱氧-dl -pent-2-enopyranos-4-ulose（3）的迈克尔加成反应，并就地还原加合物，得到了关键的中间体5和6。引入具有在C-4处构型反转的第二叠氮基基团得到中间体14和17，其对于C-2和C-4均具有苏式构型。与d-丙氨酸偶联并完全脱保护得到标题化合物1。