(Z)-3-bromo-1-iodopropene | 133834-87-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 英文名称: (Z)-3-bromo-1-iodopropene
• 英文别名: (Z)-3-bromo-1-iodoprop-1-ene
• CAS: 133834-87-4
• 化学式: C₃H₄BrI
• 分子量: 246.873
• InChiKey: NLKJYDMEZIZSKI-IWQZZHSRSA-N

物化性质

• 沸点：
  180.8±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  2.381±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methylbut-2-en-2-yl acetate 、 (Z)-3-bromo-1-iodopropene 在 2,2'-联吡啶 、 甲基锂 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 乙醚 为溶剂， 反应 1.25h， 以64%的产率得到(Z)-6-iodo-3,3-dimethylhex-5-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular Carbolithiation as a Route to a Sterically Congested Cyclopentene: Synthesis of the Longtailed Mealybug Pheromone

  摘要：

  A concise preparation of the pheromone secreted by the female longtailed mealybug [viz., 2-(1,5,5-trimethylcyclopent-2-en-l-y)ethyl acetate] (1) is described. The key step in the synthesis of 1 involves 5-exo-trig ring closure of the vinyllithium derived from (Z)-1-iodo-4,4,5-trimethyl-1,5-hexadiene by lithium-iodine exchange.

  DOI：

  10.1021/jo4002118
• 作为产物：
  描述：

  丙炔酸乙酯 在 溶剂黄146 、 lithium iodide 、 二异丁基氢化铝 、 四溴化碳 、 三苯基膦 作用下， 以 乙腈 、 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 生成 (Z)-3-bromo-1-iodopropene
  参考文献：
  名称：

  通过分子内 Heck 反应从三羰基（托酮）铁合成 7-氮杂双环[4.3.1]癸烷环系统

  摘要：

  摘要 7-氮杂双环[4.3.1]癸烷环系统是许多生物活性生物碱所共有的，是通过简短的步骤从托酮（通过其 η 4 -二烯与 Fe(CO) 3的复合物）获得的：1)亲核胺加成和随后的 Boc 保护，2) 铁配合物的光化学脱金属，以及 3) 分子内 Heck 反应。对方案进行少量修改即可访问相关的 2-氮杂双环[4.4.1]十一烷系统，尽管产率较低。 贝尔斯坦 J. 组织。化学。 2023, 19, 1615–1619。doi:10.3762/bjoc.19.118

  DOI：

  10.3762/bjoc.19.118

文献信息

• Collective synthesis of natural products by means of organocascade catalysis
  作者：Spencer B. Jones、Bryon Simmons、Anthony Mastracchio、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1038/nature10232

  日期：2011.7

  Organic chemists are now able to synthesize small quantities of almost any known natural product, given sufficient time, resources and effort. However, translation of the academic successes in total synthesis to the large-scale construction of complex natural products and the development of large collections of biologically relevant molecules present significant challenges to synthetic chemists. Here we show that the application of two nature-inspired techniques, namely organocascade catalysis and collective natural product synthesis, can facilitate the preparation of useful quantities of a range of structurally diverse natural products from a common molecular scaffold. The power of this concept has been demonstrated through the expedient, asymmetric total syntheses of six well-known alkaloid natural products: strychnine, aspidospermidine, vincadifformine, akuammicine, kopsanone and kopsinine. By combining two biosynthetic principles that have evolved in the natural world, David MacMillan and colleagues at the Merck Center for Catalysis at Princeton University, New Jersey, have developed a powerful strategy for the production of a broad spectrum of natural products. The first technique is organocascade catalysis, in which a continuous catalytic cascade replaces the traditional stop-go method of synthesis. The second is collective synthesis, in which a general synthetic route is used to reach a common molecular scaffold that, with appropriate fine-tuning, serves as a conduit to other members of the same chemical family. The method is demonstrated with the asymmetric total syntheses of six high-profile alkaloids: strychnine, aspidospermidine, vincadifformine, akuammicine, kopsanone and kopsinine.

  有机化学家现在能够在足够时间、资源和努力下合成几乎所有已知的天然产物的小量样本。但是，将全合成的学术成功转化为复杂天然产物的大规模构建和相关生物分子的大量集合开发，对合成化学家来说是一个巨大的挑战。在这里，我们展示了两种自然启发的技术，即有机级联催化（organocascade catalysis）和集体天然产物合成（collective natural product synthesis），它们可以促进使用常见分子支架来制备一系列具有不同结构的天然产物有用量。这个概念的强大之处已通过六种著名的生物碱天然产物的方便的、不对称的全合成得到证明：马钱子碱、阿部碱、长春碱、奥斯卡宁、可乐定和可普森宁。通过结合自然界中已经进化出的两种生物合成原理，David MacMillan和他在新泽西州普林斯顿大学的默克催化中心的同事们开发了一种能够广泛生产天然产物的有力策略。第一种技术是有机级联催化，其中连续的催化级联取代传统的停-来方法合成。第二种是集体合成，其使用通用的合成路线来达到一个常见的分子支架，而这个支架通过适当的微调，成为了同一家族的其他成员的通道。这种方法通过六种著名生物碱的不对称全合成得到展示：马钱子碱、阿部碱、长春碱、奥斯卡宁、可乐定和可普森宁。
• Asymmetric total synthesis of (−)-melotenine A
  作者：Senzhi Zhao、Gopal Sirasani、Shivaiah Vaddypally、Michael J. Zdilla、Rodrigo B. Andrade

  DOI：10.1016/j.tet.2016.07.059

  日期：2016.10

  aza-Baylis–Hillman reaction to construct the ABCE tetracyclic core of the Strychnos alkaloids and applied this method to the total synthesis of (−)-melotenine A (1), a novel rearranged Aspidosperma alkaloid with potent cytotoxic activity. Additional key steps in the synthesis included (1) a Piers annulation of a vinyl iodide and a methyl ketone to prepare the D ring and (2) a site-selective intermolecular

  我们已经开发出一种连续的一锅煮的Mitsunobu /分子内氮杂的Baylis-Hillman反应，构建的ABCE四环核心马钱子碱和应用这个方法的全合成（ - ） - melotenine A（1），一种新型重排的白坚木属生物碱具有强的细胞毒活性。合成过程中的其他关键步骤包括（1）碘化乙烯和甲基酮的Piers环合以制备D环，以及（2）选择性位点间的分子内乙烯醇醛缩醛反应，以使E环官能化。
• Palladium-Catalyzed Cross-Coupling of 2,5-Cyclohexadienyl-Substituted Aryl or Vinylic Iodides and Carbon or Heteroatom Nucleophiles
  作者：Richard C. Larock、Xiaojun Han

  DOI：10.1021/jo981876f

  日期：1999.3.1

  most cases, this process is highly diastereoselective. The reaction is believed to proceed via (1) oxidative addition of the aryl or vinylic iodide to Pd(0), (2) organopalladium addition to one of the carbon-carbon double bonds, (3) palladium migration along the carbon chain on the same face of the ring to form a pi-allylpalladium intermediate, and (4) nucleophilic displacement of the palladium.

  2,5-环己二烯基取代的芳基或乙烯基碘已与亲核碳（丙二酸二乙酯和2-甲基-1,3-环己二酮），亲核氮（吗啉，邻苯二甲酰亚胺钾，N-苄基甲苯磺酰胺，二叔丁基）反应亚氨基二羧酸盐，叠氮化锂和苯胺），硫亲核试剂（苯磺酸钠）和氧亲核试剂（乙酸锂和苯酚），可以很好地提供环化产物和随后的交叉偶联产物，收率很好。在大多数情况下，此过程是高度非对映选择性的。据信该反应是通过（1）芳基或乙烯基碘的氧化加成到Pd（0）上的，（2）有机钯加成到碳-碳双键之一上的，（3）钯沿着碳原子上的碳链迁移的。环的同一面形成pi-allpalladium中间体，
• A new procedure for highly stereoselective and regioselective synthesis of 2-ethynyl-3-hydroxytetrahydropyran derivatives based on alkyne-Co2(CO)6 complex
  作者：Chisato Mukai、Yu-ichi Sugimoto、Yoshitaka Ikeda、Miyoji Hanaoka

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)10357-x

  日期：1998.1

  cis-2-ethynyl-3-hydroxytetrahydropyran derivatives via endo mode cyclization pathway. cis-Congeners, cis-3 afforded the corresponding trans tetrahydropyran derivatives exclusively. This novel cyclization has been found to proceed with retention of configuration at the propynyl stereogenic center. Requirement for stereoselectivity in cyclization was discussed.

  用Co 2（CO）8处理反式环氧化合物3得到相应的钴配合物，随后将其在-78°C下暴露于催化量的BF 3 ·OEt 2，仅提供顺式-2-乙炔基-3-羟基四氢吡喃衍生物通过内模环化途径。顺-Congeners，顺式- 3，得到相应的反式仅限于四氢吡喃衍生物。已经发现这种新颖的环化作用是在丙炔立体定位中心保留构型而进行的。讨论了环化中立体选择性的要求。
• Asymmetric Synthesis of a Bicyclo[4.3.0]nonene Derivative Bearing a Quaternary Carbon Stereocenter: Desymmetrization of σ-Symmetrical Diketones through Intramolecular Addition of an Alkenyl Anion
  作者：Tomoyuki Yoshimura、Yuki Enami、Jun-ichi Matsuo

  DOI：10.1055/s-0040-1706421

  日期：2020.12

  strategy involving an intramolecular addition. The intramolecular nucleophilic addition of a highly reactive carbanion generated from an alkenyl iodide in the presence of a chiral ligand occurs with discrimination of two keto carbonyl groups to give the corresponding bicyclic compound in 81% yield and 39% ee. Asymmetric synthesis via an intramolecular desymmetrization strategy using a chiral ligand–carbanion

  摘要 通过采用涉及分子内加成的去对称化策略可以实现带有季碳立体中心的双环[4.3.0]壬烯衍生物的对映选择性合成。在手性配体的存在下，由烯基碘化物产生的高反应性碳负离子的分子内亲核加成发生在两个酮羰基的鉴别下，以81％的收率和39％的ee得到相应的双环化合物。通过使用手性配体-碳阴离子络合物的分子内去对称化策略进行不对称合成是使用手性有机催化剂或手性配体-过渡金属络合物的补充方法。