(diphenylphosphinomethyl)diphenylphosphine sulphide | 54006-28-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (diphenylphosphinomethyl)diphenylphosphine sulphide
• 英文别名: bis(diphenylphosphino)methane monosulfide；((diphenylphosphino)methyl)diphenylphosphine sulfide；1,2-bis(diphenylphosphano)methane sulfide；1,2-bis(diphenylphosphino)methane monosulfide；[(Diphenylphosphanyl)methyl](diphenyl)sulfanylidene-lambda~5~-phosphane；diphenylphosphanylmethyl-diphenyl-sulfanylidene-λ5-phosphane
• CAS: 54006-28-9
• 化学式: C₂₅H₂₂P₂S
• 分子量: 416.463
• InChiKey: HDCCDFJQHFNZEL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.1
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  32.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (diphenylphosphinomethyl)diphenylphosphine sulphide 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 dibromopalladium;diphenylphosphanylmethyl-diphenyl-sulfanylidene-λ5-phosphane
  参考文献：
  名称：

  Wong, Terrance Y.H.; Rettig, Steven J.; James, Brian R., Inorganic Chemistry, 1999, vol. 38, # 9, p. 2143 - 2149

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三苯基瞵硫 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (diphenylphosphinomethyl)diphenylphosphine sulphide
  参考文献：
  名称：

  混合的（PS/ P‐O）稳定的二元阴离子：简便的非对映选择性分子内C ？相关钌-碳配合物的H活化

  摘要：

  合成了同时包含氧化膦部分和硫化膦部分的新的不对称双键二价阴离子。探索了其对Ru II的反应性，从而导致形成了高反应性的卡宾配合物，该配合物在室温下演化，通过膦氧化物部分的苯基的CH活化生成动力学的原金属化Ru II配合物。发现该插入是热可逆的，第二次CH插入发生在硫化膦部分的苯基上，从而形成热力学正金属化的Ru II以非对映特定的方式复杂。DFT计算完全根据动能和热力学产物的相对能量合理化了实验结果，并使该过程的机理得到了充分理解。

  DOI：

  10.1002/chem.201202680

文献信息

• Synthesis and Reactivity of Five-Membered P(V)-Phosphapalladacycles
  作者：Tsutomu Mizuta、Nobuyuki Tanaka、Yukiko Iwakuni、Kazuyuki Kubo、Katsuhiko Miyoshi

  DOI：10.1021/om801130f

  日期：2009.5.11

  gave dimeric complexes [Pdκ2P,C-μ2-PE- P(═E)(NiPr2)(naph)}(PPh3)]2 (9, E = S; 10, E = O), in which a Pd metal has been inserted into a P−C bond of the phosphacycle to form a phosphapalladacycle having a P(V) donor, and the two phosphapalladacycle units have been mutually bridged with E═P groups, as confirmed by X-ray structure analysis for thermodynamically more stable racemic isomers 9a and 10a. The

  的Pd（PPh的反应3）4与P（═E）（N我镨2）（萘）（6，E = S; 7，E = O）（萘= 1,8-亚萘基），其具有应变四元P（V）-phosphacycle得到二聚配合物[钯κ 2 P，ç -μ 2 - PE - P（═E）（N我镨2）（萘）}（PPH 3）] 2（9，E = S; 10（E = O），其中将Pd金属插入到磷环的P-C键中以形成具有P（V）供体的磷环四环，并且两个磷环四环单元已与E═P基团相互桥接，如通过X射线结构分析所证实的，以热力学更稳定的外消旋异构体9a和10a。对于同时形成的内消旋异构体9b以及可能的相应的内消旋异构体10b观察到的内消旋-外消旋异构化表明，9和10发生部分解离，形成了它们在溶液中的单体单元，实际上被捕获为[Pd κ 2 P，ç -P（═E）（N我Pr 2）（naph）}（dppe）]通过双齿dppe（dppe = 1,2-双（二苯基
• Steric and Electronic Effects on the Reactivity of Rh and Ir Complexes Containing P−S, P−P, and P−O Ligands. Implications for the Effects of Chelate Ligands in Catalysis
  作者：Luca Gonsalvi、Harry Adams、Glenn J. Sunley、Evert Ditzel、Anthony Haynes

  DOI：10.1021/ja0176191

  日期：2002.11.1

  studies of the reactions of [M(CO)(L-L)I] [M = Rh, Ir; L-L = Ph(2)PCH(2)P(S)Ph(2) (dppms), Ph(2)PCH(2)CH(2)PPh(2) (dppe), and Ph(2)PCH(2)P(O)Ph(2) (dppmo)] with methyl iodide have been undertaken. All the chelate ligands promote oxidative addition of methyl iodide to the square planar M(I) centers, by factors of between 30 and 50 compared to the respective [M(CO)(2)I(2)](-) complexes, due to their good

  [M(CO)(LL)I] [M = Rh, Ir; LL = Ph(2)PCH(2)P(S)Ph(2) (dppms)、Ph(2)PCH(2)CH(2)PPh(2) (dppe) 和 Ph(2)PCH(2) )P(O)Ph(2) (dppmo)] 与甲基碘。与相应的 [M(CO)(2)I(2)](-) 配合物相比，所有螯合配体促进甲基碘氧化加成到方形平面 M(I) 中心，因子为 30 到 50，原因是到他们良好的捐助性质。[Rh(CO)(LL)I(2)Me] 中的迁移 CO 插入导致乙酰复合物 [Rh(LL)I(2)(COMe)] 获得 X 射线晶体结构的 LL = dppms (3a ) 和 dppe (3b)。与简单键合论点的预期相反，甲基迁移速度快了约 1 倍。[Rh(CO)(dppms)I(2)Me] (2a) 比 [Rh(CO)(dppe)I(2)Me] (2b) 为 1500。对于
• Some transition metal complexes of Ph2P(CH2)nP(O)Ph2 (n = 1, 2) and Ph2P(CH2) P(S)Ph2
  作者：Tamzin C. Blagborough、Reg Davis、Peter Ivison

  DOI：10.1016/0022-328x(94)88012-3

  日期：1994.3

  New complexes of Ph2P(CH2)nP(O)Ph2 (n = 1 (dppmO), n = 2 (dppeO)) and Ph2P(CH2P(S)Ph2 (dppmS) have been synthesized. These include mono- and di-nuclear metal carbonyl derivatives of chromium, molybdenum and manganese. The cationic complexes, [Rh(COD) L]X (L = dppmO, dppeO, X = PF6; L = dppmS; X = Cl, ClO4 PF6), the dimers [RhCl(CO)dppmS)] 2 and [PdCl2(dppmS)]2, and the mononuclear complexes [IrCl(COD)L]

  Ph 2 P（CH 2）n P（O）Ph 2（n = 1（dppMO），n = 2（dppeO））和Ph 2 P（CH 2 P（S）Ph 2（dppmS）的新配合物包括铬，钼和锰的单核和二核金属羰基衍生物。阳离子络合物[Rh（COD）L] X（L = dppMO，dppeO，X = PF 6 ; L = dppmS; X = Cl，ClO 4 PF 6），二聚体[RhCl（CO）dppmS）2和[PdCl 2（dppmS）] 2以及单核络合物[IrCl（COD）L]（L = dppMO，dppeO和dppmS； COD ，顺还已经制备了-1，5-环辛二烯）和[PtCl 2（dppmS）2 ]。配位体的配位模式已通过光谱法确定。所有的dppmS配合物都涉及配体的[P，S]双配位。铑阳离子包含[PO]螯合的dppMO和dppeO。络合物[MO 2（CO）2（dppeO）2 ]被认为涉及[P] -和[η
• Hemilability and regioselectivity in palladium and platinum complexes of dppm(E) [E = O, S, Se] ligands
  作者：J.W. Faller、Tracey Friss、Jonathan Parr

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2010.08.015

  日期：2010.11

  nonrigidity in a series of mixed P^PE donor ligands where E = O, S, or Se have been studied in palladium and platinum complexes of the type [Mκ2-(dimethylamino)ethylnaphthyl-C,N)}(P^PE)][SbF6] where P^PE = Ph2PCH2P(E)Ph2.The role of the donor in hemilability, regioselectivity and the binding preferences of particular donors trans to the metallated carbon atom were also investigated. NMR parameters including

  Hemilability和nonrigidity在一系列混合的P ^ P Ê供体配体，其中ë  = O，S，或Se已在式[M的钯和铂络合物进行了研究κ 2 - （二甲基氨基）ethylnaphthyl- C，N）} （P ^ P ë）] [的SbF 6 ]其中P ^ P ë  =苯基2 PCH 2 P（ë）PH 2 .The在hemilability，区域选择性供体的特定供体的结合偏好作用和反式的金属化的碳原子还进行了调查。NMR参数包括与195 Pt和77的偶联研究了硒的顺式和反式异构体。2 J 13 C– 77 Se偶联的量级可以轻松地区分顺式和反式异构体。在dppm（Se）配合物的氨基甲基之一中观察到较大的贯穿空间13 C– 77 Se 3 J偶联。
• Synthesis of Phosphine Chalcogenides Under Solvent‐Free Conditions Using a Rotary Ball Mill
  作者：Rajnish Kumar、Saurabh Kumar、Madhusudan K. Pandey、Vitthalrao S. Kashid、Latchupatula Radhakrishna、Maravanji S. Balakrishna

  DOI：10.1002/ejic.201701414

  日期：2018.2.28

  phosphines (mono, di and tetra) to synthesize partial as well as mixed chalcogenides. The use of almost equimolar amounts of starting materials and the absence of any byproducts significantly simplifies the product isolation compared with the standard solution state reactions, thus providing a highly atom economic (100 %) method with an ideal E‐factor (E = 0). The solid‐state reactions were monitored by 31P1H}

  球磨的机械化学技术已应用于多种叔和氨基膦硫属化物（硫化物和硒化物）的无溶剂环保合成。在大多数情况下，通过应用简单的后处理程序而无需使用色谱技术或任何其他纯化方法，就可以以几乎定量的产率获得高纯度的产物。通过使用一定范围的膦（一，二和四膦）合成部分和混合硫族化物来探索这种方法的范围。与标准溶液状态反应相比，几乎等摩尔量的起始原料的使用和不存在任何副产物的存在大大简化了产物的分离，从而提供了一种具有理想E值的高度原子经济性（100％）的方法因子（E = 0）。通过31 P 1 H} NMR光谱监测固态反应。一些产品的结构也通过单晶X射线分析得到了证实。尽管大多数反应都是在约20℃下进行的。100毫克规模时，反应的放大并没有影响反应的过程。