甲基二苯基膦硫化物 | 13639-74-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 甲基二苯基膦硫化物
• 英文名称: methyldiphenylphosphine sulfide
• 英文别名: diphenylmethylphosphine sulfide；Methyldiphenylphosphinsulfid；Diphenyl-methyl-phosphinsulfid；Phosphine sulfide, methyldiphenyl-；methyl-diphenyl-sulfanylidene-λ5-phosphane
• CAS: 13639-74-2
• 化学式: C₁₃H₁₃PS
• 分子量: 232.286
• InChiKey: JFBNAFBCBMDKNJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  157-159 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  32.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2930909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基二苯基膦硫化物 在 sodium 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以90 %的产率得到二苯基甲氧基膦
  参考文献：
  名称：

  使用“硫磺法”回收三苯膦：从废品中提取两种有价值的化学品

  摘要：

  发现即使在加热下， Ph 3 P 对甲苯中的钠也呈惰性。这一现象导致我们发现，在甲苯中，Ph 3 PS 与钠有效且选择性地反应，定量产生高价值的 Ph 3 P 和无水 Na 2 S。通过应用这一发现，可以安全、方便地制备无水 Na 2 S钠和硫的Ph 3 P 介导的反应。这一发现还导致建立了一种可行的替代策略（硫磺法）​​，将 Ph 3 PO 废物恢复为 Ph 3 P，该策略比目前使用光气的“氯法”更环保、更安全。

  DOI：

  10.1039/d3gc03071g
• 作为产物：
  描述：

  二苯基甲氧基膦 在 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以38%的产率得到甲基二苯基膦硫化物
  参考文献：
  名称：

  Indolizy 卡宾配体。不对称金（I）催化中的电子特性和应用评价

  摘要：

  我们在此报告了一个新的基于吲哚嗪-亚基 (Indolizy) 部分的卡宾配体家族。相应的金 (I) 配合物很容易从金 (I) 促进的烯丙基吡啶前体的环化中获得。通过实验方法和 DFT 计算对电子特性的评估证实了这些配体的强 σ 供体和 π 接受特性。金 (I) 配合物的阳离子化产生催化物质，触发（多）不饱和前体的多种反应。当在与氮原子相邻的立体中心上带有亚甲基氧化膦部分时，相应的双功能卡宾配体会产生高度对映选择性的杂环化。

  DOI：

  10.1002/anie.202106142
• 作为试剂：
  描述：

  3,5-二甲基溴苯 、 1-(diphenylphosphoryl)-4-(6-methylpyridin-2-yl)-2-phenylbut-3-yn-2-yl acetate 在 magnesium 、 zinc(II) chloride 、 甲基二苯基膦硫化物 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.33h， 以57%的产率得到(4-(3,5-dimethylphenyl)-4-(6-methylpyridin-2-yl)-2-phenylbuta-2,3-dien-1-yl)diphenylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  Indolizy 卡宾配体。不对称金（I）催化中的电子特性和应用评价

  摘要：

  我们在此报告了一个新的基于吲哚嗪-亚基 (Indolizy) 部分的卡宾配体家族。相应的金 (I) 配合物很容易从金 (I) 促进的烯丙基吡啶前体的环化中获得。通过实验方法和 DFT 计算对电子特性的评估证实了这些配体的强 σ 供体和 π 接受特性。金 (I) 配合物的阳离子化产生催化物质，触发（多）不饱和前体的多种反应。当在与氮原子相邻的立体中心上带有亚甲基氧化膦部分时，相应的双功能卡宾配体会产生高度对映选择性的杂环化。

  DOI：

  10.1002/anie.202106142

文献信息

• Highly efficient reduction of tertiary phosphine oxides and sulfides with amine-assisted aluminum hydrides under mild conditions
  作者：Shuyan Yang、Xinxin Han、Minmin Luo、Jing Gao、Wenxiang Chu、Yuqiang Ding

  DOI：10.1134/s1070363215050266

  日期：2015.5

  Reduction of tertiary phosphine oxides and sulfides into the corresponding phosphines with amine-assisted aluminum hydrides has been studied. The method is characterized by mild conditions, short reaction time, high efficiency, and expanded substrate scope. The new method is an alternative to the currently used methods of reducing phosphine oxides or recycling phosphines engaged in organic reactions

  已经研究了用胺辅助的氢化铝将叔膦氧化物和硫化物还原成相应的膦。该方法的特点是条件温和，反应时间短，效率高，底物范围扩大。该新方法是目前使用的还原氧化膦或回收参与有机反应的膦的方法的替代方法。
• Thiocarbonyl complexes of iron V. New thiocarbonyl complexes derived by substitution from Fe(CO)4CS
  作者：Wolfgang Petz

  DOI：10.1016/0022-328x(88)80140-2

  日期：1988.6

  Reaction of Fe(CO)4CS (1) with PR3 (PR3 = PPh3, PPh2Me) in the presence of ONMe3 gives the substituted derivatives Fe(CO)3(CS)PR3 (2) and Fe(CO)2(CS)(PR3)2 (3) in moderate yields. The compounds have been characterized by inrared, 13C, and 31P NMR spectroscopy. At least two isomers of 2 were identified by IR spectroscopy, the CS ligand is probably in the equatorial position of the trigonal-bipyramidal

  Fe（CO）4 CS（1）与PR 3（PR 3 = PPh 3，PPh 2 Me）在ONMe 3存在下的反应得到取代的衍生物Fe（CO）3（CS）PR 3（2）和Fe （CO）2（CS）（PR 3）2（3）的产率中等。化合物已通过inrared 13 C和31 P NMR光谱进行了表征。2的至少两个异构体 通过IR光谱鉴定，CS配体可能在这些异构体之一的铁原子的三角-双锥体环境的赤道位置而在另一异构体的轴向位置。
• π-Insertion Reactions of Benzynes into P=N and P=S Double Bonds
  作者：Carmen Lopez-Leonardo、Rosalia Raja、Fernando López-Ortiz、Miguel Ángel del Águila-Sánchez、Mateo Alajarin

  DOI：10.1002/ejoc.201301481

  日期：2014.2

  The π-insertion reactions of in situ generated benzynes into the P=N bonds of N-benzyl and N-aryl iminophosphoranes and the P=S bonds of phosphane sulfides have been examined by using the Kobayashi benzyne precursors, (2-trimethylsilyl)phenyl triflates. The reactions with iminophosphoranes afforded (2-aminophenyl)phosphonium triflates under mild conditions, most probably by a [2+2]/retro [2+2] cycloaddition

  使用 Kobayashi 苄基前体 (2-三甲基甲硅烷基) 苯基研究了原位生成的苄与 N-苄基和 N-芳基亚氨基膦的 P=N 键和磷硫化物的 P=S 键的 π 插入反应三氟甲磺酸盐。与亚氨基膦的反应在温和条件下提供 (2-氨基苯基) 三氟甲磺酸盐，最有可能通过 [2+2]/逆 [2+2] 环加成序列和溶剂 (CH3CN) 的进一步 N-质子化或 N-苯基化苯的第二个分子。作为推定的三氟甲磺酸鏻最终 O-去甲基化事件的结果，与 P-OCH3 取代的亚氨基膦的类似反应的最终产物是相应的（2-氨基苯基）氧化膦。
• The ortho-lithiation of phenyl groups and α-lithiation of alkyl groups of thiophosphoryl compounds
  作者：Masaaki Yoshifuji、Tadao Ishizuka、Yoon Jung Choi、Naoki Inamoto

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)99936-2

  日期：1984.1

  Diphenylphosphinothioyl compounds were ortho-lithiated and alkyldiphenyl phosphine sulfides were α-lithiated and the resulting lithio compounds reacted to give the corresponding - and α-substituted products.

  将二苯基膦硫基硫基化合物邻位锂化，将烷基二苯基硫醚硫化物进行α-锂化，并使所得的硫代硫基化合物反应，得到相应的-和α-取代的产物。
• Highly Atom-Economic One-Pot Formation of Three Different C−P Bonds:  General Synthesis of Acyclic Tertiary Phosphine Sulfides
  作者：Graziano Baccolini、Carla Boga、Marzia Mazzacurati

  DOI：10.1021/jo0502145

  日期：2005.6.1

  4−5 min, was treated with an equimolar amount of R3MgBr, giving the asymmetric phosphine PR1R2R3 in 45% overall yield (75−80% yield when R1 = R2 and 85−90% yield when R1 = R2 = R3) and the byproduct 6 in 90% yield. The treatment of 6 with PCl3 quantitatively regenerates the starting reagent 1. Treatment of the phosphines with elemental sulfur gave the corresponding sulfides.

  苯并噻二磷1与R 1 MgBr和R 2 MgBr的等摩尔混合物反应生成中间体A '，仅在4-5分钟后，用等摩尔量的R 3 MgBr处理中间体A ' ，得到不对称膦PR 1 R 2 R 3占总产率的45％（当R 1 = R 2时产率为75-80％，当R 1 = R 2 = R 3时产率为85-90％），副产物6的产率为90％。用PCl 3处理6可定量再生起始试剂1。用元素硫处理膦，得到相应的硫化物。