4-氰基-苯乙酸乙酯 | 1528-41-2

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-氰基-苯乙酸乙酯
• 中文别名: P-氰基苯乙酸乙酯
• 英文名称: ethyl 4-cyanophenylacetate
• 英文别名: ethyl 2-(4-cyanophenyl)acetate；ethyl p-cyano-phenylacetate；(4-cyano-phenyl)acetic acid ethyl ester
• CAS: 1528-41-2
• 化学式: C₁₁H₁₁NO₂
• mdl: MFCD09953133
• 分子量: 189.214
• InChiKey: DFEWKWBIPMKGFG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  90-94°C
• 沸点：
  305℃
• 密度：
  1.11
• 闪点：
  141℃
• 稳定性/保质期：
  如果按照规格使用和储存，则不会分解，未有已知危险反应。应避免与氧化物接触。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.272
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险等级：
  6.1
• 海关编码：
  2926909090
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  6.1
• 危险品运输编号：
  UN3439
• 危险性防范说明：
  P261,P280,P305+P351+P338,P311
• 危险性描述：
  H302+H312,H315,H319,H331,H335
• 储存条件：
  请将贮藏器密封并存放在阴凉、干燥处，同时确保工作环境具备良好通风或排气设施。

制备方法与用途

应用

4-氰基-苯乙酸乙酯又称为2-(4-氰基苯基)乙酸乙酯，是一种有机中间体。它可以通过4-溴-苯乙酸乙酯与氰化亚铜或氰化锌反应制备得到。

制备

在氮气保护下，将4-溴-苯乙酸乙酯（423.7克）加入到反应器中，并加入NMP（2.1升）和CuCN（214克），加热至200℃并回流。在此温度下搅拌4小时（通过IPC分析该阶段的产物）。冷却至室温后，依次加入乙酸乙酯（2.1升）、NH₄Cl饱和水溶液（2.1升），过滤并分离有机层，用饱和NH₄Cl（2.1升）清洗。合并水相，并使用1.2升乙酸乙酯萃取两次，合并有机层并用1.2升饱和NaCl水溶液清洗。分层后，将有机层用Na₂SO₄干燥，浓缩得到目标产物。

最终获得化合物4-氰基-苯乙酸乙酯（220克），收率67.9％（IPC保留时间：2.19分钟）。该产物为棕色固体。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-氰基-苯乙酸乙酯 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 氢气 作用下， 生成 4-氨基甲基苯乙酸
  参考文献：
  名称：

  FR2318627

  摘要：

  公开号：
• 作为产物：
  描述：

  4-(ethoxyethynyl)benzonitrile 在 硫酸 、 水 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 12.0h， 以81%的产率得到4-氰基-苯乙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Ethoxyethynylarenes by the Palladium-Catalyzed Reaction of Aryl Iodides with Ethoxy(trialkylstannyl)acetylenes.

  摘要：

  钯催化的芳基和杂芳基碘化物与乙氧基（烃基三锡）炔烃的反应生成了乙氧基乙炔芳烃和杂芳烃，这些产物可通过水合作用轻松转化为乙基芳烃乙酸酯和杂芳烃乙酸酯。

  DOI：

  10.1248/cpb.42.2032

文献信息

• Synthesis of α-Aryl Nitriles through Palladium-Catalyzed Decarboxylative Coupling of Cyanoacetate Salts with Aryl Halides and Triflates
  作者：Rui Shang、Dong-Sheng Ji、Ling Chu、Yao Fu、Lei Liu

  DOI：10.1002/anie.201006763

  日期：2011.5.2

  Worth its salt: The palladium‐catalyzed decarboxylative coupling of the cyanoacetate salt as well as its mono‐ and disubstituted derivatives with aryl chlorides, bromides, and triflates is described (see scheme). This reaction is potentially useful for the preparation of a diverse array of α‐aryl nitriles and has good functional group tolerance. S‐Phos=2‐(2,6‐dimethoxybiphenyl)dicyclohexylphosphine)

  值得其盐：描述了氰基乙酸盐及其与芳基氯化物，溴化物和三氟甲磺酸酯的钯催化的脱羧偶联反应（参见方案）。该反应对于制备各种α-芳基腈具有潜在的实用性，并具有良好的官能团耐受性。S-Phos = 2-（（2,6-二甲氧基联苯）二环己基膦），Xant-Phos = 4,5-双（二苯基膦基）-9,9-二甲基x吨。
• Copper-Catalyzed Ullmann-Type Coupling and Decarboxylation Cascade of Arylhalides with Malonates to Access α-Aryl Esters
  作者：Fei Cheng、Tao Chen、Yin-Qiu Huang、Jia-Wei Li、Chen Zhou、Xiao Xiao、Fen-Er Chen

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03688

  日期：2022.1.14

  We have developed a high-efficiency and practical Cu-catalyzed cross-coupling to directly construct versatile α-aryl-esters by utilizing readily available aryl bromides (or chlorides) and malonates. These gram-scale approaches occur with turnovers of up to 1560 and are smoothly conducted by the usage of a low catalyst loading, a new available ligand, and a green solvent. A variety of functional groups

  我们开发了一种高效实用的铜催化交叉偶联，通过利用容易获得的芳基溴化物（或氯化物）和丙二酸盐直接构建多功能的 α-芳基酯。这些克级方法的周转率高达 1560，并且通过使用低催化剂负载、新的可用配体和绿色溶剂顺利进行。可以耐受多种官能团，并且使用 α-芳基酯来获得克级的非甾体抗炎药 (NSAID)。
• Photoinduced Cross-Coupling of Aryl Iodides with Alkenes
  作者：Yuliang Liu、Haoyu Li、Shunsuke Chiba

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03935

  日期：2021.1.15

  A protocol for photoinduced cross-coupling of aryl iodides having polar π-functional groups or elongated π-conjugation with alkenes has been developed. The radical cascade mechanism involving generation of aryl radicals via C–I bond homolysis of photoexcited aryl iodides and their subsequent addition to alkenes is proposed. The method enables iodide-selective cross-coupling over other halogen leaving

  已经开发出用于光诱导的具有极性π-官能团的芳基碘的交叉偶联或延长的与烯烃的π-共轭的方案。提出了一种自由基级联机制，涉及通过光激发的芳基碘化物的C–I键均质化及其随后添加到烯烃中的芳基自由基的产生。该方法使得碘化物与其他卤素离去基团的选择性碘交叉偶联具有在芳烃和烯烃基团上的官能团相容性。
• [EN] AMINE SUBSTITUTED METHANESULFONAMIDE DERIVATIVES AS VANILLOID RECEPTOR LIGANDS<br/>[FR] DÉRIVÉS DE MÉTHANESULFONAMIDE À SUBSTITUTION AMINE EN TANT QUE LIGANDS DES RÉCEPTEURS DES VANILLOÏDES
  申请人：GRUENENTHAL GMBH

  公开号：WO2013045451A1

  公开（公告）日：2013-04-04

  The invention relates to amine substituted methanesulfonamide derivatives of formula (I) as vanilloid receptor ligands, to pharmaceutical compositions containing these compounds and also to these compounds for use in the treatment and/or prophylaxis of pain and further diseases and/or disorders.

  这项发明涉及公式（I）的胺取代甲磺酰胺衍生物作为辣椒素受体配体，涉及含有这些化合物的药物组合物，以及这些化合物用于治疗和/或预防疼痛以及其他疾病和/或紊乱。
• Aryl or N-heteroaryl Substituted Methanesulfonamide Derivatives as Vanilloid Receptor Ligands
  申请人：Gruenenthal GmbH

  公开号：US20130079377A1

  公开（公告）日：2013-03-28

  The invention relates to aryl or N-heteroaryl substituted methanesulfonamide derivatives as vanilloid receptor ligands, to pharmaceutical compositions containing these compounds and also to these compounds for use in the treatment and/or prophylaxis of pain and further diseases and/or disorders.

  这项发明涉及芳基或N-杂环芳基取代的甲磺酰胺衍生物作为辣椒素受体配体，以及含有这些化合物的药物组合物，还涉及这些化合物用于治疗和/或预防疼痛以及其他疾病和/或紊乱。