3-(2'-spiroadamantane)-4-methoxy-4-(3''-butyldimethylsilyloxy)phenyl-1,2-dioxetane | 111807-83-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(2'-spiroadamantane)-4-methoxy-4-(3''-butyldimethylsilyloxy)phenyl-1,2-dioxetane
• 英文别名: 4-(3-tert-butyldimethylsilyloxyphenyl)-4-methoxyspiro[1,2-dioxetane-3,2′-adamantane]；4-(3-tert-butyldimethylsilyloxyphenyl)-4-methoxyspiro[1.2-dioxetane-3.2'-adamantane]；4-(3-t-Butyldimethylsilyloxyphenyl)-4-methoxyspiro[1,2dioxetane-3,2'-adamantane]；tert-butyl-[3-(3'-methoxyspiro[adamantane-2,4'-dioxetane]-3'-yl)phenoxy]-dimethylsilane
• CAS: 111807-83-1
• 化学式: C₂₄H₃₆O₄Si
• 分子量: 416.633
• InChiKey: LRZSXBNWDXTNDF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  134 °C (approx)
• 沸点：
  452.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.03
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(2'-spiroadamantane)-4-methoxy-4-(3''-butyldimethylsilyloxy)phenyl-1,2-dioxetane 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3-(2'-spiroadamantane)-4-methoxy-4-(3-hydroxyphenyl)-1,2-dioxetane
  参考文献：
  名称：

  通过聚合合成模块化获取多种化学发光二氧杂环丁烷发光团

  摘要：

  开发了一种新的有效合成路线，用于制备金刚烷基烯醇醚作为二氧杂环丁烷化学发光发光体的前体。该合成是收敛的，使用一种不寻常的 Stille 交叉偶联反应，采用锡烷烯醇醚，直接提供金刚烷基烯醇醚。这种合成路线的范围很广，因为大量的卤代芳基底物要么是商业上可获得的，要么是容易获得的。

  DOI：

  10.1002/anie.202202187
• 作为产物：
  描述：

  3-pivaloyloxybenzaldehyde 在 咪唑 、 正丁基锂 、 氧气 、 sodium ethanolate 、 tetraphenylporphyrin 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.03h， 生成 3-(2'-spiroadamantane)-4-methoxy-4-(3''-butyldimethylsilyloxy)phenyl-1,2-dioxetane
  参考文献：
  名称：

  4-[(3-叔丁基二甲基甲硅烷氧基)苯基]-4-甲氧基螺[1,2-二氧杂环丁烷-3,2'-金刚烷]的方便替代合成方法的比较

  摘要：

  描述了通过两种不同方法制备 4-(3-叔丁基二甲基甲硅烷氧基苯基)-4-甲氧基螺[1,2-二氧杂环丁烷-3,2'-金刚烷]，并将结果与​​先前报道的数据进行了比较。前体烯烃 1-[3-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)苯基}-1-甲氧基-2-螺金刚烷基通过 Homer-Wadsworth-Emmons 和 McMurry 偶联反应从 3-羟基苯甲醛中获得，两种情况下的总产率为 42%。将通过过氧化钙二过氧水合物热解获得的单线态氧加成制备1,2-二氧杂环丁烷与常规光氧化进行比较。

  DOI：

  10.1055/s-2006-942357

文献信息

• Oxidative Formation of Disulfide Bonds by a Chemiluminescent 1,2-Dioxetane under Mild Conditions
  作者：Caroline S. Sauer、Johannes Köckenberger、Markus R. Heinrich

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00569

  日期：2020.7.17

  The oxidation of alkyl thiols to disulfides has been achieved under mild conditions using a chemiluminescent 1,2-dioxetane as a stoichiometric oxidant. Besides the mild and biocompatible reaction conditions, this approach offers the possibility to monitor the presence of thiols through oxidation and chemiluminescence of the remaining dioxetane.

  使用化学发光的1,2-二氧杂环丁烷作为化学计量的氧化剂，在温和的条件下已将烷基硫醇氧化为二硫化物。除了温和且生物相容的反应条件外，该方法还可以通过剩余二氧杂环丁烷的氧化和化学发光监测硫醇的存在。
• Quantification of Singlet Oxygen Production in the Reaction of Superoxide with Hydrogen Peroxide Using a Selective Chemiluminescent Probe
  作者：Laura A. MacManus-Spencer、Kristopher McNeill

  DOI：10.1021/ja052045b

  日期：2005.6.1

  mechanism as a major singlet oxygen formation pathway. No singlet oxygen production was observed in the reaction of superoxide with 2-nitrobenzoic acid, which has a pKa similar to that of hydrogen peroxide, rendering the protonation of superoxide, followed by its disproportionation, an unlikely explanation for the formation of singlet oxygen in this system. The low yields of singlet oxygen and hydroxyl radical

  在超氧化物和过氧化氢的存在下选择性地与单线态氧反应的灵敏化学发光探针已被用于量化超氧化物与过氧化氢反应中单线态氧的产生。发现来自该反应的单线态氧的产率很低（相对于初始超氧化物浓度为 0.2%）。在该反应中没有观察到羟基自由基形成的证据，排除了 Haber-Weiss 机制作为主要的单线态氧形成途径。在超氧化物与 2-硝基苯甲酸的反应中没有观察到单线态氧的产生，2-硝基苯甲酸的 pKa 值与过氧化氢相似，导致超氧化物质子化，然后发生歧化，这不太可能解释在此过程中形成单线态氧。系统。
• A chemiluminescence sensor with signal amplification based on a self-immolative reaction for the detection of fluoride ion at low concentrations
  作者：Shugo Hisamatsu、Shinichi Suzuki、Shigeo Kohmoto、Keiki Kishikawa、Yusuke Yamamoto、Ryuhei Motokawa、Tsuyoshi Yaita

  DOI：10.1016/j.tet.2017.05.084

  日期：2017.7

  trace-level fluoride ions. This sensory system comprises two steps: amplification and chemiluminescence. These steps were linked with chemical reactions and were induced continuously. The process from amplification to chemiluminescence was accomplished in this system using fluoride ions. The amplification is based on a self-immolative system that permits the detection of emissions even at low fluoride ion

  开发了具有放大功能的传感系统，用于检测痕量氟离子。该感觉系统包括两个步骤：扩增和化学发光。这些步骤与化学反应有关，并且是连续诱导的。在该系统中，使用氟离子完成了从扩增到化学发光的过程。放大基于自消灭系统，即使在没有氟离子的情况下也无法诱导化学发光的系统中，即使在低氟离子浓度下，也可以检测排放。计算化学发光化合物和放大器的最佳比例以实现有效的放大。
• Stable Dioxetane Precursors as Selective Trap-and-Trigger Chemiluminescent Probes for Singlet Oxygen
  作者：Laura A. MacManus-Spencer、Douglas E. Latch、Kim M. Kroncke、Kristopher McNeill

  DOI：10.1021/ac048293s

  日期：2005.2.1

  A set of highly selective chemiluminescent probes has been developed for the detection and quantitation of singlet oxygen (1O2), a reactive oxygen species that is known to transform organic pollutants in the aquatic environment and elicits cytotoxic effects in biological systems. In this study, a trap-and-trigger detection method is employed, based on the reaction of 1O2 with a spiroadamantyl-substituted vinyl ether probe to form the corresponding thermally stable dioxetane, which undergoes chemiluminescent decomposition upon addition of a chemical trigger. The detection method is highly selective for 1O2 relative to superoxide anion and hydrogen peroxide. The sensitivity of this method allows for the accurate measurement of environmentally relevant (picomolar) steady-state 1O2 concentrations in relatively short exposure times. The detection method was used to detect and quantify 1O2 production in the reaction of dibenzoyl peroxide with superoxide anion.

  已知单线态氧（1O2）是一种活性氧，可在水生环境中转化有机污染物，并在生物系统中产生细胞毒性作用。本研究采用了一种捕获-触发检测方法，该方法基于 1O2 与螺烷基金刚烷基取代的乙烯基醚探针反应生成相应的热稳定二氧杂环丁烷，在加入化学触发器后发生化学发光分解。相对于超氧阴离子和过氧化氢，这种检测方法对 1O2 具有高度选择性。这种方法灵敏度高，可在相对较短的暴露时间内精确测量与环境相关的稳态 1O2 浓度（皮摩尔）。该检测方法用于检测和量化二苯甲酰过氧化物与超氧阴离子反应中产生的 1O2。
• The Effect of <i>meta</i> versus <i>para</i> Substitution on the Efficiency of Chemiexcitation in the Chemically Triggered Electron-Transfer-Initiated Decomposition of Spiroadamantyl Dioxetanes
  作者：Waldemar Adam、Alexei V. Trofimov

  DOI：10.1021/jo000495a

  日期：2000.10.1

  dependence of the CIEEL efficiencies for the para- and meta-substituted spiroadamantyl dioxetanes 1 has been observed, which implies that an electron-transfer mechanism operates through solvent-caged species for both regioisomers. The pronounced difference in the chemiexcitation yields for the meta- and para-substituted dioxetanes is rationalized in terms of the much larger (ca. 200-fold) rate constant for the

  已观察到对位和间位取代的螺金刚烷基二氧杂环丁烷1的CIEEL效率具有相似的粘度依赖性，这意味着电子传递机理通过两种区域异构体的溶剂笼装物种起作用。对于间位取代和对位取代的二氧杂环丁烷，在化学激发产率上的显着差异是根据电子反向转移（BET）步骤提供的更大的（约为200倍）速率常数来合理化的，以提供激发的间位CIEEL发射体。对对位和间位对位异构体的激发态产生的粘度效应的深入动力学分析支持了这一结论。