反式-1-(3-吡啶基)-2-(3-吡啶基)乙烯 | 14987-84-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 反式-1-(3-吡啶基)-2-(3-吡啶基)乙烯
• 英文名称: (E)-1,2-bis(3-pyridyl)ethene
• 英文别名: trans-1-(3-pyridyl)-2-(3-pyridyl)ethylene；3-[(E)-2-(3-pyridyl)-1-ethenyl]pyridine；trans-1,2-bis(pyridin-3-yl)ethene；trans-1,2-bis(3-pyridyl)ethylene；(E)-1,2-di(pyridin-3-yl)ethene；(E)-1,2-bis-(3-pyridyl)ethene；3-[(E)-2-pyridin-3-ylethenyl]pyridine
• CAS: 14987-84-9
• 化学式: C₁₂H₁₀N₂
• 分子量: 182.225
• InChiKey: LJUIBUKIAISMFU-AATRIKPKSA-N

物化性质

• 熔点：
  88-89 °C
• 沸点：
  319.0±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.145±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P264,P271,P280,P302+P352,P304+P340,P305+P351+P338,P312,P362,P403+P233,P501
• 危险性描述：
  H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  反式-1-(3-吡啶基)-2-(3-吡啶基)乙烯 在 邻三联苯 作用下， 生成 cis-3,3'-azopyridine
  参考文献：
  名称：

  偶氮吡啶的反式-顺式异构化能：量热和计算研究

  摘要：

  偶氮苯经历可逆的反式-顺式光异构化，并已作为光敏材料进行了广泛的研究。尽管偶氮吡啶具有相似的光化学性质，但其受到的关注相对较少。例如，它们的异构化能目前未知。与偶氮苯相比，偶氮吡啶通过氢键合和配位化学为材料设计提供了更多机会。在这里，我们通过结合实验和计算研究，报告了所有三个对称的偶氮吡啶（即2,2'-，3,3'-和4,4'-异构体）的异构化能。在液态下测量异构化热，并引入邻三联苯以抑制结晶。我们获得∆ E iso对于2，2′，3，3′和4，4′-偶氮吡啶，分别 为25.2±0.6、42.6±0.6和35.0± 1.8kJ mol -1。对于偶氮苯，我们获得∆ E iso  = 47.0±1.3 kJ mol -1，与文献值相符并验证了我们的方法。理论计算得出与实验合理吻合的气相∆ E iso，并基于低能顺式构象异构体解释了2,2'-偶氮吡啶的低异构化能。由于吡啶N相对于苯基CH的范德华体

  DOI：

  10.1007/s10973-017-6913-0
• 作为产物：
  描述：

  3-吡啶甲醇 在 氢溴酸 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 13.5h， 生成 反式-1-(3-吡啶基)-2-(3-吡啶基)乙烯
  参考文献：
  名称：

  基于双（18-crown-6）二苯乙烯和带有两个氨烷基的紫精类似物的新型超分子电荷转移系统

  摘要：

  一系列新的紫精类似物带有两个氨溶基团（2 - 4），以研究它们的络合与双合成（18-冠-6）芪（1B）。电子光谱学 和 1 H NMR 测量表明 乙腈，双（冠）芪1B形式高度稳定的1：1和2：1的电荷转移（CT）配合物的π受体2 - 4由于主-客体结合。讨论了几何和电子因素对复合物形成常数的影响。超分子CT络合物的结构在1 H和13 C NMR 在溶液和固态下获得的数据。 X射线衍射数据适用于1b和型号四甲氧基sti 也有报道。

  DOI：

  10.1039/b500667h

文献信息

• Consecutive palladium-catalyzed Hiyama–Heck reactions in aqueous media under ligand-free conditions
  作者：Álvaro Gordillo、Ernesto de Jesús、Carmen López-Mardomingo

  DOI：10.1039/b707583a

  日期：——

  Symmetric and asymmetric (E)-1,2-diarylethenes are synthesized from aryl bromides by consecutive one-pot Hiyama–Heck reactions carried out in water and under air; the only additives required are sodium hydroxide, palladium acetate and poly(ethylene glycol), and the products are isolable in many cases by simple filtration of the water solution.

  通过在水和空气条件下进行的一锅法Hiyama-Heck反应，从芳基溴合成对称和非对称（E）-1,2-二芳基乙烯。唯一所需的添加剂是氢氧化钠、乙酸钯和聚乙二醇，并且在许多情况下，产品可以通过简单地过滤水溶液来分离。
• Dimethyl Sulfoxide Mediated Elimination Reactions in 3-Aryl 2,3-Dihalopropanoates:  Scope and Mechanistic Insights
  作者：Wei Li、Jianchang Li、Melissa Lin、Sumrit Wacharasindhu、Keiko Tabei、Tarek S. Mansour

  DOI：10.1021/jo070217c

  日期：2007.8.1

  Dimethyl sulfoxide (DMSO) efficiently causes the reductive elimination of 3-aryl 2,3-dibromopropanoates to cinnamates with good yield. With 3-phenyl 2,3-dihalopropanoates, debromination is the major pathway providing 3-phenylacrylate derivatives in high yields, whereas dehydrobromination is a competing pathway with thiophene derivatives. 1H NMR, 81Br NMR, and MS techniques indicated the formation of

  二甲基亚砜（DMSO）有效地导致3-芳基2,3-二溴丙酸酯的还原消除为肉桂酸酯，收率良好。对于3-苯基2,3-二卤代丙酸酯，脱溴是提供高收率的3-苯基丙烯酸酯衍生物的主要途径，而脱氢溴化是与噻吩衍生物竞争的途径。1 H NMR，81 Br NMR和MS技术表明，在该转化过程中形成了副产物溴化DMSO，MeBr和HBr，没有证据表明形成了Br 2。DMSO作为亲核试剂和溴清除剂的双重作用解释了该反应中形成的产物。
• Synthesis, structure and photoluminescence properties of a three-dimensional cadmium(II) (4,5)-connected coordination network
  作者：Ni-Ya Li、Dong Liu

  DOI：10.1107/s2053229618015073

  日期：2018.12.1

  The assembly of coordination polymers from metal ions and organic moieties is currently attracting considerable attention in crystal engineering due to their intriguing architectures and potential applications as functional materials. A new coordination polymer, namely poly[[μ2‐trans‐1,2‐bis(pyridin‐3‐yl)ethylene‐κ2N:N′]bis(μ4‐4,4′‐oxydibenzoato‐κ6O:O,O′:O′′:O′′,O′′′)dicadmium(II)], [Cd2(C14H8O5)2(C12H10N2)]n

  由金属离子和有机部分组成的配位聚合物的组装，由于其引人入胜的结构和作为功能材料的潜在应用，目前在晶体工程中引起了相当大的关注。一种新的配位聚合物，即聚[[μ 2 -反式-1,2-双（吡啶-3-基）乙烯- κ 2 Ñ：Ñ ']双（μ 4 -4,4'- oxydibenzoato-κ 6 ö：O，O ′：O ′′：O ′′，O ′′′）二镉（II）]，[Cd 2（C 14 H 8 O 5）2（C通过Cd（NO 3）2 ·4H的自组装合成了12 H 10 N 2）] n或[Cd 2（4,4'-OBB）2（3,3'-BPE）] n在水热条件下2 O，4,4'-氧二苯甲酸（4,4'-H 2 OBB）和反式1,2-双（吡啶-3-基）乙烯（3,3'-BPE）。通过红外光谱，元素分析和单晶X射线衍射分析对标题化合物进行结构表征。每个Cd II中心由来自四个不同4,4'-OBB 2-的六个羧酸O原子配位配体和一个吡啶基N原子形成3
• Azastilbenes. 2. Photodimerization
  作者：J. Vansant、S. Toppet、G. Smets、J. P. Declercq、G. Germain、M. Van Meerssche

  DOI：10.1021/jo01297a003

  日期：1980.4
• Mechanistic Studies on the Pd-Catalyzed Vinylation of Aryl Halides with Vinylalkoxysilanes in Water: The Effect of the Solvent and NaOH Promoter
  作者：Alvaro Gordillo、Manuel A. Ortuño、Carmen López-Mardomingo、Agustí Lledós、Gregori Ujaque、Ernesto de Jesús

  DOI：10.1021/ja404255u

  日期：2013.9.18

  The mechanism of the Pd-catalyzed vinylation of aryl halides with vinylalkoxysilanes in water has been studied using different catalytic precursors. The NaOH promoter converts the initial vinylalkoxysilane into a highly reactive water-soluble vinylsilanolate species. Similarly, deuterium-labeling experiments have shown that, irrespective of the catalytic precursor used, vinylation occurs exclusively at the CH vinylic functionality via a Heck reaction and not at the C-Si bond via a Hiyama cross-coupling. The involvement of a Heck mechanism is interpreted in terms of the reduced nucleophilicity of the base in water, which disfavors the transmetalation step. The Heck product (beta-silylvinylarene) undergoes partial desilylation, with formation of a vinylarene, by three different routes: (a) hydrolytic desilylation by the aqueous solvent (only at high temperature); (b) transmetalation of the silyl olefin on the PdH Heck intermediate followed by reductive elimination of vinylarene; (c) reinsertion of the silyl olefin into the PdH bond of the Heck intermediate followed by beta-Si syn-elimination. Both the Hiyama and Heck catalytic cycles and desilylation mechanisms b and c have been computationally evaluated for the [Pd(en)Cl-2] precursor in water as solvent. The calculated Gibbs energy barriers support the reinsertion route proposed on the basis of the experimental results.