9,10-dimethyl-9,10-dihydro-9,10-diboraanthracene | 62025-67-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 9,10-dimethyl-9,10-dihydro-9,10-diboraanthracene
• 英文别名: 5,10-dimethyl-5,10-dihydroboranthrene.；9,10-dimethyl-9,10-diboraanthracene；9,10-dihydro-9,10-dimethyl-9,10-diboraanthracene；9,10-dimethyl-9,10-dibora-9,10-dihydroanthracene；9,10-dihydro-9,10-dimethyl-9,10-diboraanthracen；5,10-Dimethyl-5,10-dihydroboranthrene；5,10-dimethylboranthrene
• CAS: 62025-67-6
• 化学式: C₁₄H₁₄B₂
• 分子量: 203.887
• InChiKey: JPPVNVRVDBEILE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  277.6±36.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.48
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9,10-dimethyl-9,10-dihydro-9,10-diboraanthracene 在 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  含硫，硫族元素键被含糊的双还原有机硼烷活化

  摘要：

  9,10-二甲基-9,10-二氢-9,10-二硼蒽蒽二价阴离子Li 2 [ 1 ]与二卤素O 2（t Bu）2，S 2 Me 2，S 2（p Tol）2瞬间反应。，Se 2 Ph 2和Te 2 Ph 2，在硫族元素-硫族元素键的还原裂解下得到硫属锂和中性1。在解决方案中，产品涉及快速缔合/解离平衡。在结晶态1和Li [O（tBu）]形成二加合物，而Li [SMe]给出B⋯B桥连的一加合物。在其余三种情况下，晶格包含1的单加合物以及一个三配位和一个四配位的硼原子。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.11.012
• 作为产物：
  描述：

  1,2-双(三甲基硅烷基)苯 在 三氯化硼 作用下， 以 正己烷 、 正庚烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 9,10-dimethyl-9,10-dihydro-9,10-diboraanthracene
  参考文献：
  名称：

  用于 1,2-二嗪活化的双齿路易斯酸 - 一种新的催化模式

  摘要：

  双齿路易斯酸被用作 1,2-二嗪逆电子需求 Diels-Alder (IEDDA) 反应的催化剂。催化的概念基于双齿路易斯酸与 1,2-二嗪部分的两个氮原子的配位，从而降低电子密度并降低 LUMO 的能量。根据前沿分子轨道 (FMO) 理论，这应该有利于环加成步骤。这一新概念已成功应用于各种亲双烯体和取代的酞嗪底物。对该机制的仔细研究导致了关键中间体的分离和表征；所有这些都支持所提出的催化循环。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100335
• 作为试剂：
  描述：

  苯丙醛 、 2,3-二氮杂萘 在 四氢吡咯 、 9,10-dimethyl-9,10-dihydro-9,10-diboraanthracene 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.0h， 以9%的产率得到2-苄基萘
  参考文献：
  名称：

  双齿路易斯酸催化的电子反需求Diels-Alder反应用于醛的选择性官能化

  摘要：

  摘要 由双齿路易斯酸催化的反电子需求的狄尔斯-阿尔德反应（IEDDA）被应用于由醛原位生成的烯胺。通常，已经观察到高官能团耐受性。烯胺形成步骤中的副反应会限制所需萘的产率。对于以香茅醛为底物的物质，在催化的IEDDA反应后的初始中间体被分子内Diels-Alder反应捕获以提供三环化合物。该支架代表天然产物的骨架，如缬草类化合物A–C或广patch香醇。 由双齿路易斯酸催化的反电子需求的狄尔斯-阿尔德反应（IEDDA）被应用于由醛原位生成的烯胺。通常，已经观察到高官能团耐受性。烯胺形成步骤中的副反应会限制所需萘的产率。对于以香茅醛为底物的物质，在催化的IEDDA反应后的初始中间体被分子内Diels-Alder反应捕获以提供三环化合物。该支架代表天然产物的骨架，如缬草类化合物A–C或广patch香醇。

  DOI：

  10.1055/s-0031-1291127

文献信息

• Dual Role of Doubly Reduced Arylboranes as Dihydrogen- and Hydride-Transfer Catalysts
  作者：Esther von Grotthuss、Sven E. Prey、Michael Bolte、Hans-Wolfram Lerner、Matthias Wagner

  DOI：10.1021/jacs.9b01998

  日期：2019.4.10

  activation strongly depend on the B-bonded substituents and the counter cations. Smaller substituents (e.g., H, Me) are superior to bulkier groups (e.g., Et, pTol), and a Mes substituent is even prohibitively large. Li+ ions, which form persistent contact ion pairs with [DBA]2-, slow the H2-addition rate to a higher extent than more weakly coordinating Na+/K+ ions. For the hydrogenation of unsaturated compounds

  双还原 9,10-二氢-9,10-二硼蒽 (DBA) 被引入作为氢化和氢化物转移反应的催化剂。所需的碱金属盐 M2[DBA] 很容易从各自的中性 DBA 和锂金属、钠金属或 KC8 中获得。在第一步中，两亲性 M2[DBA] 以协调的、类似金属的方式激活 H2。H2 活化的速率很大程度上取决于 B 键合的取代基和抗衡阳离子。较小的取代基（例如，H、Me）优于较大的基团（例如，Et、pTol），并且 Mes 取代基甚至大得令人望而却步。与 [DBA]2- 形成持久接触离子对的 Li+ 离子与较弱配位的 Na+/K+ 离子相比，在更大程度上降低了 H2-添加速率。对于不饱和化合物的加氢，我们确定 Li2[4]（硼上的 Me 取代基）是性能最好的催化剂；其底物范围包括Ph(H)C=N tBu、Ph2C=CH2和蒽。E-Cl 到 EH 键（E = C、Si、Ge、P）的转化最好通过使用 Na2[4]
• Selective CO₂ Splitting by Doubly Reduced Aryl Boranes to Give CO and [CO₃ ]²⁻
  作者：Esther von Grotthuss、Sven E. Prey、Michael Bolte、Hans-Wolfram Lerner、Matthias Wagner

  DOI：10.1002/anie.201811135

  日期：2018.12.10

  Alkali metal salts M2[1] (M=Li, Na) of doubly reduced 9,10‐dimethyl‐9,10‐dihydro‐9,10‐diboraanthracene (1) instantaneously add the C=O bond of CO2 across their boron centers to furnish formal [4+2]‐cycloadducts M2[2]. If only 1 equiv of CO2 is supplied, these products are stable. In the presence of excess CO2, however, C−O bond cleavage occurs and an O2− equivalent is transferred to CO2 to furnish

  双重还原的9,10-二甲基-9,10-二氢-9,10-二硼蒽蒽（1）的碱金属盐M 2 [ 1 ]（M = Li，Na ）立即在它们的整个表面添加CO 2的C = O键硼中心可提供正式的[4 + 2]-环加合物M 2 [ 2 ]。如果仅提供1当量的CO 2，则这些产品是稳定的。然而，在过量的CO 2的存在下，CO键断裂发生，并且O 2-当量被转移至CO 2以提供CO和[CO 3 ] 2-。当M ＝ Li时，Li 2 CO 3沉淀并且中性1释放出来，使其可以再次还原以建立催化循环。在M ＝ Na的情况下，[CO 3 ] 2-在桥连模式下与两个硼原子保持配位（Na 2 [ 4 ]）。基于孤立的中间体和模型反应，提出了一种机械方案。
• An air-stable bisboron complex: a practical bidentate Lewis acid catalyst
  作者：Longcheng Hong、Sebastian Ahles、Andreas H Heindl、Gastelle Tiétcha、Andrey Petrov、Zhenpin Lu、Christian Logemann、Hermann A Wegner

  DOI：10.3762/bjoc.14.48

  日期：——

  We report an air-stable bisboron complex as an efficient catalyst for the inverse electron-demand Diels-Alder (IEDDA) reaction of 1,2-diazine as well as 1,2,4,5-tetrazine. Its stability towards air and moisture was demonstrated by NMR studies enabling its application in organic transformations without glovebox. A one-pot procedure for its synthesis was developed starting from 1,2-bis(trimethylsilyl)benzene

  我们报告了一种稳定的空气中的双硼配合物，作为1,2-二嗪以及1,2,4,5-四嗪的逆电子需求Diels-Alder（IEDDA）反应的有效催化剂。NMR研究证明了其对空气和湿气的稳定性，使其无需手套箱即可用于有机转化。从1,2-双（三甲基甲硅烷基）苯开始开发了一种单锅合成方法，大大提高了其实用性。进行比较反应以评价其在包括酞嗪以及1,2,4,5-四嗪在内的二嗪的EDEDA反应中的催化活性。
• Combining Bidentate Lewis Acid Catalysis and Photochemistry: Formal Insertion of <i>o</i>-Xylene into an Enamine Double Bond
  作者：Sebastian Ahles、Julia Ruhl、Marcel A. Strauss、Hermann A. Wegner

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01020

  日期：2019.6.7

  A bidentate Lewis acid catalyzed domino inverse-electron-demand Diels–Alder reaction combined with a photoinduced ring opening formally inserts o-xylene moieties into enamine double bonds. After reduction, phenethylamines were obtained in good yields. The scope of the reaction was determined by variation of all three starting compounds: phthalazines, aldehydes, and amines.

  双齿路易斯酸催化的多米诺骨牌逆电子需求的Diels-Alder反应与光致开环的结合将邻二甲苯基团正式插入烯胺双键中。还原后，以良好的产率获得了苯乙胺。通过改变所有三种起始化合物：酞嗪，醛和胺来确定反应范围。
• Synthese, struktur und eigenschaften neuer Übergangsmetallkomplexe des 9,10-dihydro-9,10-dimethyl-9,10-diboraanthracens
  作者：Peter Müller、Bernd Gangnus、Hans Pritzkow、Hartmut Schulz、Martin Stephan、Walter Siebert

  DOI：10.1016/0022-328x(94)05101-g

  日期：1995.2

  Reactions of 9,10-Dihydro-9,10-dimethyl-9,10-diboraanthracene (1) with the isolobal 14 VE metal complex fragments Ru(CO)3, Co(C5H5), Fe(C7H8) and Ni(C8H12) yield the 18 VE compounds 2, 3, 4 and 5. With (CO)3Cr(CH3CN)3 complexation takes place at the carbacyclic moiety of 1 to give 6. Neither reduction nor carbonylation of 6 at 40 bar CO pressure result in a slippage of the chromium carbonyl group towards

  9,10-二氢-9,10-二甲基-9,10-二硼蒽蒽（1）与等规14 VE金属络合物片段Ru（CO）3，Co（C 5 H 5），Fe（C 7 H 8）的反应）和Ni（C 8 H 12）生成18个VE化合物2、3、4和5。与（CO）3 Cr（CH 3 CN）3的络合发生在1的碳环部分，得到6。6既不还原也不羰基化在40 bar CO压力下，羰基铬基向1的杂环部分滑移。的反应3与（CO）3的Cr（CH 3 CN）3个通向34 VE“滑”三重双层7。络合物2、3和4可逆地还原，得到顺磁性的19 VE单阴离子。的电化学2,3和4的以及ESR数据3 -和4 -报告。的构造2，3，4和5已经通过X-射线结构分析证实。