5,10,15-tris[(4-tert-butylphenyl)corrolato]copper(III) | 959157-34-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 5,10,15-tris[(4-tert-butylphenyl)corrolato]copper(III)
• 英文别名: (5,10,15-tris(4-tert-butylphenyl)corrolato)copper；5,10,15-tris(4-tert-butyl)corrolato-Cu
• CAS: 959157-34-7
• 化学式: C₄₉H₄₇CuN₄
• 分子量: 755.485
• InChiKey: IUQUZTURRWUBQE-IJDJDUEESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,10,15-tris[(4-tert-butylphenyl)corrolato]copper(III) 在 silver(I) nitrite 作用下， 反应 0.33h， 以52%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铜和锗 β-硝基络合物的胺化反应

  摘要：

  β-取代的硝基咯咯的铜和锗配合物与4-氨基-4H- 1,2,4-三唑反应，得到相应的β-氨基-β-硝基衍生物，产率中等至良好。这是在咔咯衍生物上进行替代亲核取代的第一个成功例子，因为在银配合物上进行的相同反应通过咔咯环扩展得到了相应的6-氮杂半卟啉。这项工作的第一步涉及修改用于制备 β-取代硝基咔咯的合成方案。使用 NaNO 2作为 NO 2的主要来源，并使用 AgNO 2作为氧化剂，在铜咔咯上进行硝化反应。通过改变试剂的摩尔比，可以将产物分布导向单硝基和二硝基衍生物。 (T t BuCorrCu) 的单硝基和二硝基衍生物与 4-氨基-4 H -1,2,4-三唑之间的反应得到了良好的结果，从而分离出了 2-(NH 2 )-3-(NO 2 )-T t BuCorrCu 和 2,18-(NH 2 ) 2 -3,17-(NO 2 ) 2 -T t BuCorrCu 产率适中。为了阐明影响反应的因

  DOI：

  10.1021/ic2008073
• 作为产物：
  描述：

  5,11,16-tris-(4-tert-butylphenyl)corrole 在 吡啶 、 copper diacetate 作用下， 生成 5,10,15-tris[(4-tert-butylphenyl)corrolato]copper(III)
  参考文献：
  名称：

  铜和锗 β-硝基络合物的胺化反应

  摘要：

  β-取代的硝基咯咯的铜和锗配合物与4-氨基-4H- 1,2,4-三唑反应，得到相应的β-氨基-β-硝基衍生物，产率中等至良好。这是在咔咯衍生物上进行替代亲核取代的第一个成功例子，因为在银配合物上进行的相同反应通过咔咯环扩展得到了相应的6-氮杂半卟啉。这项工作的第一步涉及修改用于制备 β-取代硝基咔咯的合成方案。使用 NaNO 2作为 NO 2的主要来源，并使用 AgNO 2作为氧化剂，在铜咔咯上进行硝化反应。通过改变试剂的摩尔比，可以将产物分布导向单硝基和二硝基衍生物。 (T t BuCorrCu) 的单硝基和二硝基衍生物与 4-氨基-4 H -1,2,4-三唑之间的反应得到了良好的结果，从而分离出了 2-(NH 2 )-3-(NO 2 )-T t BuCorrCu 和 2,18-(NH 2 ) 2 -3,17-(NO 2 ) 2 -T t BuCorrCu 产率适中。为了阐明影响反应的因

  DOI：

  10.1021/ic2008073

文献信息

• Copper β-trinitrocorrolates
  作者：Manuela Stefanelli、Sara Nardis、Frank R. Fronczek、Kevin M. Smith、Roberto Paolesse

  DOI：10.1142/s1088424613500120

  日期：2013.6

  The β-nitration reaction carried out on the corrole macrocycle has been shown to be extremely regioselective, although the reduced symmetry of the macrocycle could potentially lead to a huge number of possible regioisomers. We recently reported that the careful use of AgNO ₂/ NaNO ₂ as a nitrating system enabled the achievement in good yields of mono- and dinitro-derivatives on both corrole free base and its copper complex, proving to be an efficient and cost-effective method. In this work, we present a detailed study of the scope of this method using TtBuCorrH ₃ as a model corrole. A further increase of the oxidant pushes the nitration up to the functionalization of three β-pyrrolic positions, although concomitant decomposition of the macrocycle is also observed. The application of the proven nitration method with a five-fold excess of both silver and sodium nitrites with respect to corrole, afforded the 2,3,17-( NO ₂)₃- TtBuPCorrCu as the main product, in 25% yield, together with traces of another compound identified by X-ray crystallographic analysis as the 3,8,17-( NO ₂)₃- TtBuPCorrCu isomer. In light of these recent results, we also reinvestigated the characterization of the nitration products obtained from bis-substitution reactions, allowing among others the identification of the copper 3,8-( NO ₂)₂ corrolate.

  对珊瑚虫大环进行的 β 硝化反应已被证明具有极高的区域选择性，尽管大环的对称性降低可能会导致大量可能的区域异构体。我们最近报道了谨慎使用 AgNO 2/NaNO 2 作为硝化体系，可以在珊瑚虫游离基及其铜络合物上以良好的产率获得一硝基和二硝基衍生物，证明这是一种高效且经济的方法。在这项工作中，我们以 TtBuCorrH 3 为样板，详细研究了这种方法的应用范围。氧化剂的进一步增加将硝化作用推向了三个 β-吡咯位置的官能化，但同时也观察到了大环的分解。采用成熟的硝化方法，硝酸银和硝酸钠的用量是珊瑚醛用量的五倍，得到的主要产物是 2,3,17-( NO 2)3- TtBuPCorrCu，收率为 25%，同时还得到了经 X 射线晶体分析鉴定为 3,8,17-( NO 2)3- TtBuPCorrCu 异构体的另一种化合物。鉴于这些最新成果，我们还重新研究了从双取代反应中获得的硝化产物的特征，从而确定了 3,8-( NO 2)2 哥罗酸铜。
• Mechanochemical synthesis of freebase and metal corroles
  作者：Adrian Dorniak、Michael Haas、Oliver Brüggemann、Ian Teasdale、Wolfgang Schöfberger

  DOI：10.1142/s1088424621501145

  日期：2022.1

  Herein, we report on the mechanochemical reaction of pyrrole and substituted benzaldehyde precursors to produce freebase corroles and demonstrate the one-pot mechanochemical synthesis of 5,10,15-Tris(4-[Formula: see text]-butylphenyl)corrole (H[Formula: see text]-buPhC), in which both, the condensation and oxidation reactions steps, took place in the ball mill. Moreover, we could achieve the mechanochemical synthesis of copper corroles with decent overall yields of 10–12%. With the mechanochemical approach we could shift the EcoScale obtained from common synthesis procedures to significant more positive values and the E-factor for the mechanochemical copper insertion was lowered by factor of 3.0.

  在此，我们报告了吡咯和取代的苯甲醛前体的机械化学反应生成游离基铜锈的过程，并展示了 5,10,15-三(4-[式：见正文]-丁基苯基)铜锈（H[式：见正文]-buPhC）的一锅机械化学合成，其中缩合反应和氧化反应步骤均在球磨机中进行。此外，我们还实现了铜珊瑚的机械化学合成，总产率高达 10-12%。通过机械化学方法，我们可以将从普通合成程序中获得的生态尺度（EcoScale）大幅提高到正值，机械化学铜插入的 E 因子降低了 3.0 倍。
• Functionalization of Corroles:  The Nitration Reaction
  作者：Manuela Stefanelli、Marco Mastroianni、Sara Nardis、Silvia Licoccia、Frank R. Fronczek、Kevin M. Smith、Weihua Zhu、Zhongping Ou、Karl M. Kadish、Roberto Paolesse

  DOI：10.1021/ic7014572

  日期：2007.12.1

  The reaction of meso-triarylcorroles with AgNO2 proceeds with concomitant metalation and peripheral substitution to give the corresponding nitro-substituted silverIII corrole complex. The substitution is highly regioselective, giving only the corresponding 3-nitro derivative, among the different possible isomers. The results obtained indicate that the reaction intermediate is the pi-cation radical of the complex, which is then attacked by nitrite ion. This was proven by the reaction of the copper corrole complexes with NaNO2: in this case, the nitration reaction proceeded without the addition of an oxidant, because of the pi-cation radical character of the copper complex. The reaction is also successful in the case of 2,3,17,18-tetraethyl-8,12-diacetoxymethyl-7,13-dimethylcorrole (AMCorH3), with the formation of the meso-substituted silver corrole derivative (NO2)3AMCorAg (fully characterized by X-ray crystallography), the first of its kind to be reported. Two of the corroles are characterized by cyclic voltammetry and spectroelectrochemistry in dichloromethane, and the site of electron transfer is elucidated.