1,3-diisopropylimidazol-2-ylidene borane | 797056-37-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 1,3-diisopropylimidazol-2-ylidene borane
• 英文别名: (1,3-diisopropyl-1H-imidazol-3-ium-2-yl)trihydroborate；[1,3-Di(propan-2-yl)imidazol-1-ium-2-yl]boranuide
• CAS: 797056-37-2
• 化学式: C₉H₁₉BN₂
• 分子量: 166.074
• InChiKey: HLSDRGOIMCKELS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.07
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  8.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-diisopropylimidazol-2-ylidene borane 在 正丁基锂 、 对甲苯磺酰氯 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 18.08h， 以45%的产率得到4,5-dichloro-1,3-diisopropylimidazol-2-ylidene borane
  参考文献：
  名称：

  咪唑-2-亚甲基硼烷的环锂化和官能化

  摘要：

  N，N'-二烷基和N，N'-二芳基咪唑-2-亚甲基-硼烷和三氟硼烷在咪唑环的C4处快速锂化，所得中间体已用各种亲电试剂淬灭以提供环官能化的咪唑-2-亚烷基-硼烷。已经证明了C5的进一步去质子化和功能化。通过用三氟甲磺酸或碘处理，然后用甲醇处理使产物脱硼，为制备C4 / C5官能化的咪唑鎓盐和咪唑-2-亚烷基开辟了一条途径。

  DOI：

  10.1021/ol202516c
• 作为产物：
  描述：

  1,3-diisopropylimidazolium iodide 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 1,3-diisopropylimidazol-2-ylidene borane
  参考文献：
  名称：

  炔基砜的无催化剂 α-反式选择性硼氢化和 (E)-选择性氘代半氢化

  摘要：

  在这里，我们提出了炔基砜与 NHC-硼烷的直接 α-反式选择性硼氢化反应，无需催化剂。该反应与多种底物兼容，能够以令人满意的产率有效生产结构多样的α-硼基化乙烯基砜。通过密度泛函理论 (DFT) 计算反式硼氢化反应，研究了从 NHC-硼烷2a到炔基三氟酮1b的氢化物转移。此外，还开发了使用D 2 O作为氘源的炔基三氟酮的区域发散氘化半氢化反应。多种面向多样性的含 D 乙烯基三氟乙烯以良好至优异的产率制备，并且具有优异的氘掺入比。实现了氘化产物的合成操作，将其转化为有价值的氘化分子，表明了该方案的实用性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c02833

文献信息

• Photoredox‐Controlled β‐Regioselective Radical Hydroboration of Activated Alkenes with NHC‐Boranes
  作者：Congjun Zhu、Jie Dong、Xueting Liu、Liuzhou Gao、Yue Zhao、Jin Xie、Shuhua Li、Chengjian Zhu

  DOI：10.1002/anie.202005749

  日期：2020.7.27

  In this Communication, we report an unprecedented β‐regioselective radical inverse hydroboration (compared with ionic hydroboration) of α,β‐unsaturated amides with NHC‐BH3 enabled by photoredox catalysis. Density functional theory (DFT) calculations show that the unique photoredox cycle is a key factor to control the β‐regioselective radical hydroboration, by lowering the energy barrier in comparison

  在本交流中，我们报道了光氧化还原催化实现的具有NHC-BH 3的α，β-不饱和酰胺的β-区域选择性自由基逆向硼氢化反应（与离子化硼氢化反应相比）。密度泛函理论（DFT）计算表明，与其他途径相比，通过降低能垒，独特的光氧化还原循环是控制β-区域选择性自由基氢硼化的关键因素。该方案为在温和条件下以合成有用的收率构建各种结构多样的β-硼化酰胺提供了一条通用而便捷的途径。
• Visible‐Light‐Induced Radical Defluoroborylation of Trifluoromethyl Alkenes: An Access to <i>gem</i> ‐Difluoroallylboranes
  作者：Guojun Chen、Liling Wang、Xiaozu Liu、Peijun Liu

  DOI：10.1002/adsc.202000257

  日期：2020.7.29

  A photoredox‐catalyzed defluoroborylation of trifluoromethyl alkenes with N‐heterocyclic carbene boranes is described for the synthesis of gem‐difluoroallylboranes. This protocol exhibits a broad substrate scope and good functional group compatibility, which enables the late‐stage functionalization of structurally complex compounds. Further transformations of the defluoroborylation products to valuable

  描述了用N-杂环卡宾硼烷进行光氧化还原催化的三氟甲基烯烃的脱氟硼化反应，用于合成宝石-二氟烯丙二烯。该协议具有广泛的底物范围和良好的官能团兼容性，可实现结构复杂化合物的后期功能化。还证明了脱氟硼化产物向有价值的含CF 2分子的进一步转化。
• Synergistic Photoredox Catalysis and Organocatalysis for Inverse Hydroboration of Imines
  作者：Nengneng Zhou、Xiang-Ai Yuan、Yue Zhao、Jin Xie、Chengjian Zhu

  DOI：10.1002/anie.201800421

  日期：2018.4.3

  The first catalytic inverse hydroboration of imines with N‐heterocyclic carbene (NHC) boranes has been realized by means of cooperative organocatalysis and photocatalysis. This catalytic combination provides a promising platform for promoting NHC‐boryl radical chemistry under sustainable and radical‐initiator‐free conditions. The highly important functional‐group compatibility and possible application

  N-杂环卡宾（NHC）硼烷对亚胺进行的第一个催化逆硼氢化反应是通过协同有机催化和光催化实现的。这种催化组合为在可持续和无自由基引发剂的条件下促进NHC-硼自由基化学提供了一个有前途的平台。高度重要的官能团相容性及其在后期硼氢化反应中的可能应用代表了朝着增强的α-氨基有机硼文库迈出的重要一步。
• Hydroboration of Arynes with N-Heterocyclic Carbene Boranes
  作者：Tsuyoshi Taniguchi、Dennis P. Curran

  DOI：10.1002/anie.201408345

  日期：2014.11.24

  Arynes were generated in situ from ortho‐silyl aryl triflates and fluoride ions in the presence of stable N‐heterocyclic carbene boranes (NHCBH3). Spontaneous hydroboration ensued to provide stable B‐aryl‐substituted NHC‐boranes (NHCBH2Ar). The reaction shows good scope in terms of both the NHC‐borane and aryne components and provides direct access to mono‐ and disubstituted NHC‐boranes. The formation

  从原位产生Arynes邻-甲硅烷基三氟甲磺酸酯的芳基和在稳定的N-杂环卡宾硼烷（NHC存在氟离子 BH 3）。自发硼氢化接踵而至，以提供稳定的B-芳基取代的NHC-硼烷（NHC  BH 2的Ar）。该反应在NHC-硼烷和芳烃组分方面均显示出良好的范围，可直接获得单或双取代的NHC-硼烷。具有吸电子基团的芳烃的硼氢化反应中异常的邻位区域异构体的形成支持了具有氢化物转移特性的硼氢化反应过程。
• Borylative Radical Cyclizations of Benzo[3,4]cyclodec‐3‐ene‐1,5‐diynes and N‐Heterocyclic Carbene‐Boranes
  作者：Takashi Watanabe、Daisuke Hirose、Dennis P. Curran、Tsuyoshi Taniguchi

  DOI：10.1002/chem.201700689

  日期：2017.4.24

  Borylative radical cyclization of benzo[3,4]cyclodec‐3‐ene‐1,5‐diynes to provide 5‐borylated 6,7,8,9‐tetrahydrobenzo[a]azulenes has been developed. The experimental results suggest that the reaction proceeds by a radical chain mechanism, in which di‐tert‐butyl hyponitrite (TBHN) works as a good radical initiator to form boryl radicals from N‐heterocyclic carbene–boranes (NHC‐boranes). The present reaction

  已开发出苯并[3,4] cyclodec-3-烯-1,5-二炔的硼酸自由基环化反应，以提供5硼酸化的6,7,8,9-四氢苯并[ a ] azulenes。实验结果表明，反应是通过自由基链机理进行的，其中二叔丁基亚硝酸盐（TBHN）作为良好的自由基引发剂，可从N杂环卡宾-硼烷（NHC-硼烷）形成硼自由基。本反应是罕见的模型，其说明了向炔烃中加硼基。