(2R,5R)-2,5-dimethylthiolane | 204520-65-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 硫杂环戊烷
• 英文名称: (2R,5R)-2,5-dimethylthiolane
• CAS: 204520-65-0
• 化学式: C₆H₁₂S
• 分子量: 116.227
• InChiKey: IBKCTZVPGMUZGZ-PHDIDXHHSA-N

物化性质

• 沸点：
  145.3±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.906±0.06 g/cm3(Predicted)
• 熔点：
  -89.0 °C
• 保留指数：
  881;876;865;866;866

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,5R)-2,5-dimethylthiolane 在 氯化锑(V) 、 氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 以50%的产率得到(2R,5R)-1-chloro-2,5-dimethyltetrahydrothiophenium hexachloroantimonate
  参考文献：
  名称：

  用于直接卤化多烯环化的简单试剂

  摘要：

  尽管有许多试剂组合可以引发多烯环化，但尚未证明简单的亲电子卤素源作为此类过程的促进剂广泛有效。本文描述了一类易于制备且稳定的试剂，能够对源自香叶醇、法呢醇和橙花醇的各种富电子和缺电子萜烯进行此类转化，从而能够有效合成多种复杂的氯- 、含溴和含碘的多环骨架。迄今为止的努力已导致抗 HIV 天然产物 Peyssonol A 的第一个外消旋实验室全合成和结构修订，以及 peyssonoic acid A 的有效和简洁的首次全合成。他们还允许正式的外消旋全合成 aplysin- 20、萝莉莉德、K-76、和 Stemodin 将通过通常比以前的努力更短、产量更高且更具环保意识的途径来实现。还描述了使用该试剂类的手性形式进行对映选择性烯烃卤化的初步尝试。

  DOI：

  10.1021/ja106813s
• 作为产物：
  描述：

  2,5-己二酮 在 sodium sulfide 、 baker's yeast 、 蔗糖 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 303.0h， 生成 (2R,5R)-2,5-dimethylthiolane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and structural characterization of enantiopure (2R,5R)-(+)-2,5-dimethylthiolane

  摘要：

  Enantiopure (2R,5R)-(+)-2,5-dimethylthiolane was synthesized by cyclization with sodium sulfide of the dimesylate of (2S,5S)-(+)-2,5-hexanediol, which was obtained by baker's yeast (Saccharomyces cerevisiae) reduction of acetonyl acetone in high enantiomeric purity. The structure of the diol and absolute stereochemistry of the sulfone derived from the title molecule were determined by X-ray crystal structure analysis. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(97)00621-6
• 作为试剂：
  描述：

  糠醛 、 溴甲苯 在 sodium hydroxide 、 (2R,5R)-2,5-dimethylthiolane 作用下， 以 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 2-((2S*,3R*)-3-phenyloxiran-2-yl)furan 、 trans-(2S,3R)-2-furyl-3-phenyl oxirane 、 cis-2-(3-phenyloxiran-2-yl)furan
  参考文献：
  名称：

  使用硫磺化物不对称合成环氧化物的催化循环。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo015588m

文献信息

• A stereodivergent synthesis of β-hydroxy-α-methylene lactones via vinyl epoxides
  作者：Marion Davoust、Frédéric Cantagrel、Patrick Metzner、Jean-François Brière

  DOI：10.1039/b802310g

  日期：——

  A catalytic diastereoselective sulfonium ylide epoxidation of aldehydes furnished original vinyl epoxides, having an MBH backbone. These highly functionalised building blocks were used for a formal synthesis of the antibiotic conocandin, and opened up a stereodivergent route towards β-hydroxy-α-methylene lactones, core units of naturally occurring compounds. Under acidic conditions, the oxiranes were mainly transformed, with moderate to good yields, into transβ-hydroxy-α-methylene lactones. On the other hand, a user-friendly palladium-catalysed CO2insertion and cyclisation sequence gave the cisβ-hydroxy-α-methylene lactone counterparts along with an interesting cis–trans equilibration of the π-allyl intermediates.

  一种催化性的非对映选择性硫镛叶立德环氧化反应，将醛转化为具有MBH骨架的原始乙烯基环氧化物。这些高度功能化的构建块被用于抗生素康索坎丁的正式合成，并开辟了一条向天然化合物核心单元——β-羟基-α-亚甲基内酯的立体发散性途径。在酸性条件下，环氧化物主要发生转化，产率从中等到良好，形成反式β-羟基-α-亚甲基内酯。另一方面，一种用户友好的钯催化CO2插入和环化序列，得到了顺式β-羟基-α-亚甲基内酯及其有趣的π-烯丙基中间体的顺-反平衡。
• Synthesis of Enhanced, Isolable Disulfanium Salts and their Application to Thiiranium-Promoted Polyene Cyclizations
  作者：Scott Snyder、Charles Cole、Hyung Chi、Kenneth DeBacker

  DOI：10.1055/s-0037-1609754

  日期：2018.11

  affect thiiranium-based polyene cyclizations in moderate to good yields. In most of the substrates probed, these reagents provide superior yields to previously reported alternatives. In addition, initial efforts to develop an asymmetric variant of the process through the use of chiral versions of these reagents are discussed. Although electrophile-promoted polyene cyclizations have long been a mainstay

  献给斯科特E.丹麦教授在他的65之际个生日。 发布时间作为的一部分奉献给斯科特E.丹麦在他65之际特别节日的生日。 抽象的 尽管亲电试剂促进的多烯环化长期以来一直是各种天然产物和设计分子的快速立体控制制备的主要方法，但实现硫磺促进的变体的努力可以说落后于其他同类产品。对于基于烷基硫化物的亲电试剂，即使在外消旋变体中，这种情况也是如此。本文在先前报道的发现的基础上，描述了一种独特的模块化方法，用于制备一系列可分离的烷基和芳基二硫盐，这些盐可以以中等至良好的收率影响基于ira的多烯环化反应。在大多数被探测的底物中，这些试剂提供了比以前报道的替代品更高的产率。此外， 尽管亲电试剂促进的多烯环化长期以来一直是各种天然产物和设计分子的快速立体控制制备的主要方法，但实现硫磺促进的变体的努力可以说落后于其他同类产品。对于基于烷基硫化物的亲电试剂，即使在外消旋变体中，这种情况也是如此。本文在先前报道的发现
• C 2-Symmetric Chiral Sulfoxide-Mediated Intermolecular Interrupted Pummerer Reaction for Enantioselective Construction of C3a-Substituted Pyrroloindolines
  作者：Kazuhiro Higuchi、Tomomi Kawasaki、Masanori Tayu、Yui Suzuki

  DOI：10.1055/s-0035-1560548

  日期：——

  The first example of an enantioselective intermolecular interrupted Pummerer reaction has been developed by the utilization of a C 2-symmetric chiral sulfoxide. The reaction was used for the enantioselective synthesis of C3a-substituted pyrroloindolines in a one-pot procedure starting from tryptamine. The synthetic utility of the reaction was further demonstrated by its application to the highly concise

  对映选择性分子间间断Pummerer 反应的第一个例子是利用C 2 对称手性亚砜开发的。该反应用于在从色胺开始的一锅法中对映选择性合成 C3a 取代的吡咯并二氢吲哚。该反应在 (+)-psychotriasine 的高度简洁全合成中的应用进一步证明了该反应的合成效用。
• Absolute Configuration and Conformational Stability of (+)-2,5-Dimethylthiolane and (−)-2,5-Dimethylsulfolane
  作者：Feng Wang、Hao Wang、Prasad L. Polavarapu、Carmelo J. Rizzo

  DOI：10.1021/jo0100401

  日期：2001.5.1

  Enantiopure (+)-2,5-dimethylthiolane and (-)-2,5-dimethylsulfolane were prepared using literature procedures and investigated using vibrational circular dichroism (VCD). Experimental absorption and VCD spectra of (+)-2,5-dimethylthiolane and (-)-2,5-dimethylsulfolane in CCl(4) solution in the 2000-900 cm(-)(1) region were compared with the ab initio predictions of absorption and VCD spectra obtained

  使用文献方法制备对映纯（+）-2,5-二甲基硫杂环戊烷和（-）-2,5-二甲基环丁砜，并使用振动圆二色性（VCD）进行研究。在2000-900 cm（-）（1）区域中比较（+）-2,5-二甲基硫杂环戊烷和（-）-2,5-二甲基环丁砜在CCl（4）溶液中的实验吸收和VCD光谱密度泛函理论使用B3LYP / 6-311G（2d，2p）基集针对（2R，5R）-2,5-二甲基硫杂环戊烷和（2R，5R）-2,5的不同构象获得的吸收光谱和VCD光谱预测-二甲基环丁砜。此比较表明（+）-2,5-二甲基硫杂环戊烷具有（2R，5R）-配置，并在CCl（4）解决方案中具有两个主要的构象。另外，（-）-2，5-二甲基环丁砜具有（2R，5R）-构型并且仅具有一个主要的构象。
• UNIQUE HALOGEN-INDUCED CYCLIZATIONS, REAGENTS THEREFOR, AND COMPOUNDS PRODUCED THEREBY
  申请人：Snyder Scott Alan

  公开号：US20140243404A1

  公开（公告）日：2014-08-28

  This disclosure is related to halonium compounds useful for cyclization of polyenes, alkenoic acids, and alkenyl alkyl ethers, and halogenation of aromatic compounds. The synthesis of such halonium compounds, compounds made using such halonium compounds, and synthesis of natural compounds, including decalins, using the halonium compounds is also disclosed. A representative halonium compound of the disclosure is:

  本披露涉及有用于多烯环化、烯酸和烯基烷醚环化以及芳香族化合物卤代的卤化物化合物。披露了这种卤化物化合物的合成、使用这种卤化物化合物制备的化合物以及使用卤化物化合物合成天然化合物，包括蒎烯。本披露的代表性卤化物化合物为：