四氢噻吩 | 110-01-0

• 物质功能分类: 医药中间体 - 杂环化合物 - 噻吩类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 硫杂环戊烷
• 中文名称: 四氢噻吩
• 中文别名: 四氢硫杂茂；四甲撑硫；加臭剂；THT
• 英文名称: tetrahydrothiophen
• 英文别名: tetrahydrothiophene；tht；thiophene；thiolane；thiophane
• CAS: 110-01-0
• 化学式: C₄H₈S
• mdl: MFCD00005476
• 分子量: 88.1735
• InChiKey: RAOIDOHSFRTOEL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -96 °C (lit.)
• 沸点：
  119 °C (lit.)
• 密度：
  1 g/mL at 25 °C (lit.)
• 闪点：
  55 °F
• 溶解度：
  与水不混溶
• 介电常数：
  8.6099999999999994
• LogP：
  1.8 at 20℃
• 物理描述：
  Tetrahydrothiophene appears as a water-white liquid. About the same density as water and insoluble in water. Vapors heavier than air. Used as a solvent and to make other chemicals.
• 颜色/状态：
  WATER-WHITE LIQUID
• 气味：
  Stench.
• 蒸汽密度：
  Relative vapor density (air = 1): 3.05
• 蒸汽压力：
  Vapor pressure, kPa at 25 °C: 2.4
• 大气OH速率常数：
  1.97e-11 cm3/molecule*sec
• 稳定性/保质期：
  化学性质：它会与卤素发生反应，生成α-或α，β-取代物；与碘甲烷反应生成锍盐；与氯化汞形成加合物；还能生成亚砜和砜。
• 自燃温度：
  200 °C
• 气味阈值：
  1 part per billion
• 折光率：
  MAXIMUM ABSORPTION (ALCOHOL): 240 NM SHOULDER (LOG E= 1.7); INDEX OF REFRACTION: 1.5048 @ 20 °C/D; SADTLER REFERENCE NUMBER 133 (NMR, JEOL, 100 MC SPECTRA)
• 保留指数：
  805;838;787;801;779;782;782;801;775;775;778;775;775;778;800

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

ADMET

代谢

被识别为芦笋的人类代谢物。

Identified as a human metabolite of asparagus.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 暴露途径

该物质可以通过吸入其蒸汽和摄入进入人体。

The substance can be absorbed into the body by inhalation of its vapour and by ingestion.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 吸入症状

头痛。恶心。眩晕。心悸。

Headache. Nausea. Dizziness. Palpitations.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 毒性数据

LC50（小鼠）= 27,000毫克/立方米/2小时

LC50 (mice) = 27,000 mg/m3/2H

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 人类毒性摘录

在一家生产四氢噻吩的工厂工作的员工抱怨说，在一段短暂的（未具体说明的）暴露后，他们出现了头痛、心悸、眩晕、恶心或全身不适的症状。

Workers at a factory producing tetrahydrothiophene complained of headache, palpitations, giddiness, nausea or a general feeling of being unwell, after a short (unspecified) exposure.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 人类毒性摘录

似乎比噻吩的毒性小一些。然而，目前可用的信息很少。

...APPEARS TO BE SLIGHTLY LESS TOXIC THAN THIOPHENE. HOWEVER, LITTLE INFORMATION IS AVAILABLE.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  3
• 危险品标志：
  Xn,F
• 安全说明：
  S16,S23,S36/37,S61
• 危险类别码：
  R20/21/22,R36/38,R52/53,R11
• WGK Germany：
  2
• 海关编码：
  2942000000
• 危险品运输编号：
  UN 2412 3/PG 2
• 危险类别：
  3
• RTECS号：
  XN0370000
• 包装等级：
  II
• 储存条件：
  储存注意事项： - 储存于阴凉、通风的库房。 - 远离火种、热源，库温不宜超过37℃。 - 保持容器密封，并与氧化剂分开存放，切忌混储。 - 使用防爆型照明和通风设施，禁止使用易产生火花的机械设备和工具。 - 储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

SDS

第一部分：化学品名称

制备方法与用途

四氢噻吩概述

四氢噻吩（简称THT），又称硫杂环戊烷、四甲撑硫或硫化伸丁基，是通过噻吩催化氢化后得到的一种含硫饱和杂环化合物。在还原为四氢噻吩之后，不再具有共轭体系和芳香性，因此显示出一般硫醚的性质，易于氧化为亚砜和砜（如环丁砜）。

四氢噻吩是一种无色透明且具有挥发性的液体，不溶于水，可与乙醇、乙醚、苯和丙酮混溶。它具有强烈的不愉快气味，这种臭味稳定不易散发，在空气中0.01ppm即可闻到，对煤气设备、运输管道垫片等材质没有腐蚀性，对人体嗅觉不会产生习惯钝化。因此，常被用作城市煤气、天然气等气体燃料的泄露警告剂，并且少量加入其中替代了传统的乙硫醇等赋臭剂。

目前国内市场每年需求约为400吨左右，主要依赖进口。四氢噻吩具有麻醉作用。小鼠吸入中毒时会出现运动性兴奋、共济失调和最终死亡；慢性中毒实验中则表现出行为异常、体重增长停滞及肝功能变化。此外，它也用于医药、农药以及有机合成原料等。

四氢噻吩的制备方法

四氢噻吩可通过以下两种方式之一进行制备：1）由1,4-二卤丁烷与硫化钠在醇中反应得到；2）通过噻吩催化加氢还原，但此过程较为困难。镍催化剂容易被噻吩毒化失效，而使用雷尼镍则常导致脱硫反应，使得主要产物变为丁烷。除非在二硫化钼或过量钯碳存在下，噻吩才能被还原为四氢噻吩。

用途 用途

用于城市煤气、石油液化气和天然气等燃料气体的加臭剂，同时也可以作为医药和农药原料。

类别

易燃液体

毒性分级

低毒

急性毒性

吸入：小鼠 LD50 为 27,000 毫克/立方米/2 小时

可燃性危险特性

遇明火、高温或氧化剂容易燃烧，并产生有毒硫氧化物烟雾。

储运特性

库房需通风干燥低温存放；应与氧化剂和酸类分开存储。

灭火剂

干粉、干砂、二氧化碳、泡沫。

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	2-methyl-thietane	17837-41-1	C4H8S	88.1735
  四甲基亚砜	1-oxothiolane	1600-44-8	C4H8OS	104.173
  1,4-丁二硫醇	1,4-Butanedithiol	1191-08-8	C4H10S2	122.255

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  二丁基硫醚	Dibutyl sulfide	544-40-1	C8H18S	146.297
  丁硫醇	1-butanethiol	109-79-5	C4H10S	90.1894
  四甲基亚砜	1-oxothiolane	1600-44-8	C4H8OS	104.173

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四氢噻吩 以 水 为溶剂， 生成 苯并噻唑
  参考文献：
  名称：

  Thieno[3,2-b]benzofuran and benzothiophene derivatives useful as optical

  摘要：

  式I的化合物##STR1##中，其中X为O或S；Y为O、S或NR.sub.3，其中R.sub.3为氢或C.sub.1-4烷基（最好是甲基或乙基），环A和环B可能进一步被非色团取代。

  公开号：

  US04526976A1
• 作为产物：
  描述：

  1,4-丁二醇 在 dipotassium peroxodisulfate 、 potassium sulfide 、 硫酸 作用下， 以 水 为溶剂， 以> 99.6 %的产率得到四氢噻吩
  参考文献：
  名称：

  一种四氢噻吩的制备方法

  摘要：

  本申请公开了一种四氢噻吩的制备方法，步骤如下：将一定量的水、硫化物、催化剂和1,4‑丁二醇混合，1,4‑丁二醇与硫化物的摩尔比为1:(1‑1.3)；升温至90‑110℃后，缓慢滴加浓硫酸溶液，保温反应4‑8h后，控制溶液pH为碱性，经分液、蒸馏有机相得到四氢噻吩，水相无需处理作为溶剂循环利用。本发明工艺路线操作简单，设备简单，投资小，实现了废水和催化剂的循环利用，降低了三废的处理成本，是一种绿色、安全系数高、溶剂可循环利用、成本低的能较好满足工业化高收率、高纯度的生产四氢噻吩的方法，反应转化率大于99％，得到的四氢噻吩产品选择性大于99％，容易实现大规模生产，具有较大的实用价值和社会经济效益。

  公开号：

  CN117263904A
• 作为试剂：
  描述：

  1,3-dibenzyl-4,5-diphenyl-2H-imidazol-1-ium-2-ide 、 [8-methoxy-2-oxo-2H-chromene-3-carboxyato] silver (I) 在 四氢噻吩 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以21 %的产率得到[bis(1,3-dibenzyl-4,5-diphenyl imidazole-2-ylidene)bis(8-methoxy-2-oxo-2H-chromene-3-carboxylato)] disilver(I)
  参考文献：
  名称：

  混合银（I）香豆素-卡宾和香豆素-三苯基膦复合物：迈向更有效的抗菌疗法

  摘要：

  抗菌药物耐药性的上升以及由此产生的社会负担凸显了开发新疗法的必要性。为此，合成了一系列杂化银(I)香豆素-卡宾和香豆素-三苯基膦络合物，并通过光谱分析（包括红外、1H和13C核磁共振光谱、元素分析和X射线晶体学）进行表征。使用两种方法实现了香豆素-卡宾杂化配合物的分离，首先通过在 Schlenk 条件下原位生成游离卡宾进行分离，然后与香豆素银 (I) 配合物反应，形成杂化配合物两个银离子形成强亲银 Ag(I)-Ag(I) 相互作用。在该杂化络合物中，一个银（I）离子与两个香豆素羧酸盐配体结合，另一个离子与两个卡宾配体结合。通过离子卡宾途径的分离导致更复杂的聚集体，但两种类型的配合物都具有良好的溶解度和光稳定性，三苯基膦杂化配合物也是如此。所有杂化复合物均显示出作为抗 MRSA 抗菌剂的治疗潜力，与初始银 (I) 复合物相比，卡宾杂化复合物对大肠杆菌和 MRSA 均表现出增强的抗菌活性。

  DOI：

  10.1016/j.ica.2024.122222

文献信息

• Facile synthesis of a peptidic Au(<scp>i</scp>)-metalloamphiphile and its self-assembly into luminescent micelles in water
  作者：Benedict Kemper、Yana R. Hristova、Sebastian Tacke、Linda Stegemann、Laura S. van Bezouwen、Marc C. A. Stuart、Jürgen Klingauf、Cristian A. Strassert、Pol Besenius

  DOI：10.1039/c4cc03868a

  日期：——

  We report a short synthetic route for the preparation of a peptidic Au(i)-metalloamphiphile which, in buffered environments of physiological ionic strength, self-assembles into luminescent micellar nanostructures of 14 nm in diameter.

  我们报告了一种用于制备肽类Au(i)-金属两性分子的简短合成路线，该分子在生理离子强度缓冲环境中自组装成直径为14纳米的发光胶束纳米结构。
• Trimethylphenylammonium Tribromide as a New and Efficient Oxidizing Agent for the Oxidative Coupling of Thiols into Disulfides and Chemoselective Oxidation of Sulfides into Sulfoxides
  作者：Arash Ghorbani-Choghamarani、Mohammad Soleiman-Beigi、Farid Noormohammadi

  DOI：10.1080/10426507.2010.527878

  日期：2011.8.1

  Abstract Trimethylphenylammonium tribromide has been introduced as a versatile and new oxidizing agent for the preparation of disulfides and sulfoxides from thiols and sulfides, respectively. The reaction progress is simple, and proceeds under mild and homogenous conditions in ambient temperature. Supplemental materials are available for this article. Go to the publisher's online edition of Phosphorus

  摘要 三甲基苯基三溴化铵是一种多功能的新型氧化剂，分别用于从硫醇和硫化物制备二硫化物和亚砜。反应过程简单，在常温温和均相条件下进行。补充材料可用于本文。转至出版商在线版的磷、硫和硅及相关元素，查看免费的补充文件。图形概要
• Synthesis and characterization of tribenzyl ammonium-tribromide supported on magnetic Fe3O4 nanoparticles: a robust magnetically recoverable catalyst for the oxidative coupling of thiols and oxidation of sulfides
  作者：Lotfi Shiri、Arash Ghorbani-Choghamarani、Mosstafa Kazemi

  DOI：10.1007/s11164-016-2790-6

  日期：2017.5

  and its catalytic activity in the oxidative coupling of thiols and oxidation of sulfides was investigated. It is the first report on the use of the immobilized bromine source on Fe3O4 nanoparticles as a nanomagnetic recyclable catalyst for the oxidative coupling of thiols. The nanosolid catalyst could be easily recovered by a simple magnetic separation and reused for several cycles without significant

  摘要 考虑到绿色化学原理，磁性纳米粒子，特别是Fe 3 O 4纳米粒子，为现代有机合成开辟了新篇章，以建立一种引人入胜，惊人而有效的催化策略，以促进各种化学反应中催化剂的回收。受此主题的启发，成功地合成了固定在磁性纳米颗粒（Fe 3 O 4 -TBA-Br 3）上作为溴源的三苄基三溴化铵，并研究了其在硫醇氧化偶联和硫化物氧化中的催化活性。这是关于在Fe 3 O 4上使用固定溴源的第一份报告。纳米颗粒作为用于硫醇氧化偶联的纳米磁性可回收催化剂。可以通过简单的磁分离容易地回收纳米固体催化剂，并将其重复使用数个循环而不会显着降低催化活性。 图形概要
• Fe₃ O₄ @S-ABENZ@VO: Magnetically separable nanocatalyst for the efficient, selective and mild oxidation of sulfides and oxidative coupling of thiols
  作者：Somaieh Rezaei、Arash Ghorbani-Choghamarani、Rashid Badri、Ahmad Nikseresht

  DOI：10.1002/aoc.3948

  日期：2018.1

  Oxovanadium(IV) immobilized on Fe3O4@S‐ABEN is reported as a highly efficient nanocatalyst for the oxidation of sulfides and oxidative coupling of thiols (using H2O2 as green oxidant), the products of which are obtained in high to excellent yields. The products can be separated by a simple extraction with organic solvent and the catalyst is highly efficient, especially in terms of selectivity of desired product

  据报道，固定在Fe 3 O 4 @ S-ABEN上的氧钒（IV）是一种高效的纳米催化剂，可用于硫化物的氧化和硫醇的氧化偶联（使用H 2 O 2作为绿色氧化剂），其产物可在高浓度下获得。高产。可以通过用有机溶剂的简单萃取来分离产物，并且该催化剂是高效的，特别是在所需产物的选择性方面。催化体系可以循环使用，而不会明显降低催化活性。
• Synthesis and characterization of oxo-vanadium complex anchored onto SBA-15 as a green, novel and reusable nanocatalyst for the oxidation of sulfides and oxidative coupling of thiols
  作者：Taiebeh Tamoradi、Mohammad Ghadermazi、Arash Ghorbani-Choghamarani、Somayeh Molaei

  DOI：10.1007/s11164-018-3367-3

  日期：2018.7

  Abstract The present work describes the synthesis of a new oxo-vanadium complex immobilized on SBA-15 nanostructure as an efficient catalyst for oxidation of sulfides and oxidative coupling of thiols. Characterization of the resultant AMPD@SBA-15 nanostructure was performed by various physico-chemical techniques such as Fourier transform infrared spectroscopy, transmission and scanning electron microscopies

  摘要 本工作描述了固定在SBA-15纳米结构上的新型氧-钒配合物的合成，该配合物是硫化物氧化和硫醇氧化偶联的有效催化剂。所得的AMPD @ SBA-15纳米结构的表征是通过各种物理化学技术进行的，例如傅立叶变换红外光谱，透射和扫描电子显微镜，能量色散X射线光谱，电感耦合等离子体发射光谱，X射线衍射，热重分析和N 2吸附和解吸。所开发方法的结果带来了一些好处，例如使用可商购的，生态上无害的，操作简便的，廉价的和化学惰性的试剂。它显示出良好的反应时间，实用性和高效率，并且易于通过简单过滤从反应混合物中回收，并可以连续几个循环重复使用，而其催化活性没有明显变化。更重要的是，高效率，简单且廉价的方法，可商购的材料，易于分离以及环保的方法是当前采用的多相催化系统的几个优点。 图形概要

表征谱图