3,4,5,7-tetra-O-acetyl-2,6-anhydro-D-glycero-L-manno-heptonic acid | 85230-69-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 3,4,5,7-tetra-O-acetyl-2,6-anhydro-D-glycero-L-manno-heptonic acid
• 英文别名: C-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranosyl)formic acid；(2R,3R,4S,5S,6R)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxane-2-carboxylic acid
• CAS: 85230-69-9
• 化学式: C₁₅H₂₀O₁₁
• 分子量: 376.317
• InChiKey: YYQIPVWTNFZMDO-MBJXGIAVSA-N

物化性质

• 熔点：
  136-137 °C
• 沸点：
  475.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.37±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.8
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  151.73
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  10.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,5,7-tetra-O-acetyl-2,6-anhydro-D-glycero-L-manno-heptonic acid 在 sodium azide 、 溴 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 N-(3,4,5,7-tetra-O-acetyl-2-azido-2-deoxy-β-D-galacto-hept-2-ulopyranosonoyl)glycine methyl ester
  参考文献：
  名称：

  端基α-叠氮酸（2-叠氮基-2-脱氧-庚二酸-吡喃二酸）衍生物在掺入糖氨基酸的肽上的应用

  摘要：

  Per- ø -acylated的2,6-脱水aldoheptonic酸D-甘油基-D-庚和D-甘油基-1-甘露配置由相应aldonamides的亚硝化过程得到转化入甲基- ，叔丁基- ，2，按照标准程序，得到2,2-三氯乙基和五氯苯基酯，酰氯和甘氨酰胺。在Bz 2 O 2或AIBN或CH 2中的Na 2 S 2 O 4 –KBrO 3存在下，通过溴在沸腾的CHCl 3中在光照下进行溴化，或在沸腾的CCl 4中在NBS中进行自由基介导的溴化。在室温下使用2 Cl 2-水两相溶剂混合物，得到上述酯和酰氯的2-溴化物的轴向异构体（2-溴-2-脱氧-α-d-庚-2--2-吡喃磺酸衍生物），而甘氨酰胺沿–H 2 C–NH–键分裂。通过将甘氨酸酯与五氯苯基2-溴-2-脱氧-磺基磺酸酯进行N-酰化，获得甘氨酰胺的端基溴化物。在该反应中，轴向异头溴化物证明是稳定的。使用DMSO或DMF中的叠氮化钠替代异

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2004.11.064
• 作为产物：
  描述：

  β-D-galactopyranosyl cyanide 在 sodium hydroxide 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 3,4,5,7-tetra-O-acetyl-2,6-anhydro-D-glycero-L-manno-heptonic acid
  参考文献：
  名称：

  重氮甲基β-d-吡喃半乳糖基和β-d-吡喃葡萄糖基酮的合成。碳水化合物结合蛋白的潜在亲和标记试剂

  摘要：

  3,7-脱水-1-脱氧-1-重氮-D-甘油-L-甘露糖-2-辛糖（6a;重氮甲基β-D-吡喃半乳糖基酮）和3,7-脱水-1-脱氧-1-重氮已经制备了-D-甘油-D-gulo-2-辛糖（6b；重氮甲基β-D-吡喃葡萄糖基酮）。具有适当的立体化学和羟基保护作用的易得的C-糖基化合物，即过-O-乙酰基-2,6-脱水庚腈和过-O-乙酰基-2,6-脱水庚基酰胺，被用作前体。过-O-乙酰基-2,6-脱水庚酸。然后将这些关键中间体转化为混合的羧酸-碳酸酐，并使它们与重氮甲烷反应，得到相应的过-O-乙酰基-3,7-脱水-1-脱氧-1-重氮-2-辛糖。Zemplen脱乙酰化立体定向地以良好的总收率得到了结晶靶分子。

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(00)90295-7

文献信息

• Intramolecular Pd-Catalyzed Anomeric C(sp³)–H Activation of Glycosyl Carboxamides
  作者：Nicolas Probst、Gwendal Grelier、NourEddine Ghermani、Vincent Gandon、Mouâd Alami、Samir Messaoudi

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02170

  日期：2017.10.6

  An expedient method for the synthesis of fused glycosylquinolin-2-ones and glycosylspirooxindoles through an unprecedented intramolecular Pd-catalyzed anomeric C–H activation of the sugar moiety of 2-bromophenyl glycosylcarboxamides is reported. The scope of the reaction is broad and tolerates a wide range of functional groups.

  据报道，通过空前的分子内钯催化2-溴苯基糖基羧酰胺的糖基端基C–H活化，合成融合的糖基喹啉-2-酮和糖基螺硫辛酯的简便方法。反应的范围很广，并且可以容忍各种各样的官能团。
• Coupling of anhydro-aldose tosylhydrazones with hydroxy compounds and carboxylic acids: a new route for the synthesis of C-β-<scp>d</scp>-glycopyranosylmethyl ethers and esters
  作者：Tímea Kaszás、Marietta Tóth、Sándor Kun、László Somsák

  DOI：10.1039/c6ra27282g

  日期：——

  tosylhydrazones) with alcohols, phenols, and carboxylic acids were studied under thermic or photolytic conditions in the presence of K3PO4 or LiOtBu. The reactions failed with EtOH, BnOH, or tBuOH, however, (CF3)2CHOH, electron poor phenols and carboxylic acids gave the corresponding C-β-D-glycopyranosylmethyl ethers and esters, respectively, representing a new access to these glycomimetic compounds.

  在K 3 PO 4存在下，在热或光解条件下研究了O-过酰化的2，6-脱水醛糖甲苯磺酰yl（C-（β- D-甘露糖基）甲醛甲苯磺酰to）与醇，酚和羧酸的交叉偶联。或LiO t Bu。用EtOH，BnOH或t BuOH可使反应失败，但是，（CF 3）2 CHOH，电子贫乏的酚和羧酸分别产生相应的C- β- D-糖基核糖基甲基醚和酯，代表了使用这些糖模拟物的新途径化合物。
• Diastereotopic substrates of β-d-galactosidase from Escherichia coli as probes for a catalytically active, protonating group
  作者：Hans Fritz、Jochen Lehmann、Peter Schlesselmann

  DOI：10.1016/0008-6215(83)88220-2

  日期：1983.2

  Abstract With 3,4,5,7-tetra- O -acetyl-2,6-anhydro- d - glycero - l - manno -heptononitrile as the starting material, the diastereotopic, enolic sugar derivatives ( Z )-3,7-anhydro-2-deoxy- d - galacto -oct-2-enononitrile ( 2 ) and ( Z )- ( 5 ) and ( E )-3,7-anhydro-1,2-di-deoxy- d - galacto -oct-2-enitol ( 8 ) were prepared by multistep syntheses, and structurally investigated by 1 H- and 13 C-n.m

  摘要以3,4,5,7-四-O-乙酰基-2,6-脱水-d-甘油-甘露聚糖-庚腈为原料，非对映体烯醇糖衍生物（Z）-3,7-脱水-2-脱氧-d-半乳糖-辛基-2-烯腈（2）和（Z）-（5）和（E）-3,7-脱水-1,2-二脱氧-d-半乳糖-辛基通过多步合成制备-2-烯醇（8），并通过1 H-和13 Cn.mr光谱进行结构研究。化合物2和5易受β-d-半乳糖苷酶催化的烯醇式双键水合反应，而化合物5的异构体化合物8不能被酶合水合。因为腈2的水合产物中的质子确实在质子介质中交换，所以只有5个质子可以用作非对映体探针来阐明酶促质子化的立体化学。
• N-Substituted (β-d-galactopyranosylmethyl)amines, and C-β-d-galactopyranosylformamides, and related compounds
  作者：James N. BeMiller、Madhav P. Yadav、Vassilios N. Kalabokis、Robert W. Myers

  DOI：10.1016/0008-6215(90)84186-x

  日期：1990.4
• BEMILLER, JAMES N.;YADAV, MADHAV P.;KALABOKIS, VASSILIOS N.;MYERS, ROBERT+, CARBOHYDRATE RESEARCH, 200,(1990) C. 111-126
  作者：BEMILLER, JAMES N.、YADAV, MADHAV P.、KALABOKIS, VASSILIOS N.、MYERS, ROBERT+

  DOI：——

  日期：——