2-methyl-5,6,9,10-tetrahydro-1,4-naphthoquinone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-methyl-5,6,9,10-tetrahydro-1,4-naphthoquinone
• 英文别名: 2-methyl-1,4-tetrahydronaphthoquinone；2-methyl-4a,5,8,8a-tetrahydro-1,4-naphthoquinone；2-Methyl-4a,5,8,8a-tetrahydronaphthalene-1,4-dione
• 化学式: C₁₁H₁₂O₂
• 分子量: 176.215
• InChiKey: VTEOONVFVBIOFO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-5,6,9,10-tetrahydro-1,4-naphthoquinone 在 palladium 10% on activated carbon 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 24.0h， 以100%的产率得到甲萘醌
  参考文献：
  名称：

  钌催化苯酚氧化脱芳构化为 4-（叔丁基过氧）环己二烯酮：从对取代苯酚合成 2-取代醌

  摘要：

  用叔丁基氢过氧化物在钌催化下氧化苯酚有效地得到相应的 4-（叔丁基过氧化）环己二烯酮。由于钌具有快速单电子转移的能力，氧化选择性地进行。这种仿生氧化反应对于获得用于确认药物和相关化合物安全性所需的代谢化合物非常有用。通常，通过这种仿生氧化反应很容易获得雌性激素雌酮的第一种代谢化合物。所得的 4-（叔丁基过氧）环己二烯酮是通用的合成中间体，可通过酸催化剂处理转化为 2-取代的 1,4-苯醌。酸促进重排和 Diels-Alder 反应为稠环化合物的合成提供了新的策略，如萘醌和蒽醌衍生物，来自容易获得的酚类。非天然的 1,4-二乙酰氧基甾体骨架是通过雌酮氧化和锌介导的迁移获得的。维生素 K3 是从对甲酚选择性合成的，总产率为 79%，分 4 个步骤，合成包括钌催化氧化。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100740
• 作为产物：
  描述：

  4-(tert-butyldioxy)-4-methyl-2,5-cyclohexadienone 在 四氯化钛 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 硝基甲烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-methyl-5,6,9,10-tetrahydro-1,4-naphthoquinone
  参考文献：
  名称：

  钌催化苯酚氧化脱芳构化为 4-（叔丁基过氧）环己二烯酮：从对取代苯酚合成 2-取代醌

  摘要：

  用叔丁基氢过氧化物在钌催化下氧化苯酚有效地得到相应的 4-（叔丁基过氧化）环己二烯酮。由于钌具有快速单电子转移的能力，氧化选择性地进行。这种仿生氧化反应对于获得用于确认药物和相关化合物安全性所需的代谢化合物非常有用。通常，通过这种仿生氧化反应很容易获得雌性激素雌酮的第一种代谢化合物。所得的 4-（叔丁基过氧）环己二烯酮是通用的合成中间体，可通过酸催化剂处理转化为 2-取代的 1,4-苯醌。酸促进重排和 Diels-Alder 反应为稠环化合物的合成提供了新的策略，如萘醌和蒽醌衍生物，来自容易获得的酚类。非天然的 1,4-二乙酰氧基甾体骨架是通过雌酮氧化和锌介导的迁移获得的。维生素 K3 是从对甲酚选择性合成的，总产率为 79%，分 4 个步骤，合成包括钌催化氧化。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100740

文献信息

• 一种2-甲基-1，4-萘醌新型生产工艺
  申请人：能特科技有限公司

  公开号：CN111689844B

  公开（公告）日：2023-06-13

  本发明涉及精细化工合成技术领域，具体涉及一种2‑甲基‑1，4‑萘醌新型生产工艺，其合成方法包括第一步：采用邻甲酚，进行氧化，合成邻甲基苯醌；第二步：将上述所得邻甲基苯醌与丁二烯加成反应得到2‑甲基‑1,4‑四氢萘醌；第三步：取上述2‑甲基‑1,4‑四氢萘醌在催化剂作用下用DMSO氧化得到2‑甲基‑1,4‑萘醌。本发明实现了以邻甲酚为起始原料经过三步反应得到2‑甲基‑1，4‑萘醌产品，其反应原料易得，操作简便，适合工业化生产，降低了维生素Ｋ３的合成成本，提高了产能和质量。解决了现有2‑甲基‑1，4‑萘醌合成工艺不仅产率较低，所用催化剂价格昂贵，生产成本较高，副产物较多，而且应用无机盐类氧化剂或含金属类催化剂无法从根本上避免重金属离子污染的问题。
• [EN] YIELD-EFFICIENT PROCESS FOR THE PRODUCTION OF HIGHLY PURE 2-METHYL-1,4-NAPHTHOQUINONE AND ITS DERIVATIVES<br/>[FR] PRODUCTION À FORT RENDEMENT DE 2-MÉTHYL-1,4-NAPHTOQUINONE D'UNE GRANDE PURETÉ ET DE SES DÉRIVÉS
  申请人：LONZA AG

  公开号：WO2011085945A1

  公开（公告）日：2011-07-21

  The present invention discloses a process for the production of 2-methyl-1,4-naphthoquinone and its bisulfite adducts, comprising the following steps: a) oxidizing 2-methyl-naphthalene (2-MNA) to achieve an organic phase containing 2-methyl-naphthoquinone (2-MNQ) and 6-methyl-naphthoquinone (6-MNQ); b) subjecting said organic phase to treatment with an aqueous solution of a bisulfite salt to extract preferentially the 6-MNQ isomer from the organic phase; c) separating said organic phase from the aqueous phase; d) subjecting the organic phase of process step c) to a second bisulfitation step with an aqueous solution of a bisulfite salt, resulting in an organic phase containing 2-MNA and trace amounts of 2-MNQ and an aqueous phase containing 2-MSB and trace amounts of 6-MSB; e) optionally removing interfering bisulfite ions from the aqueous phase of process step c); f) raising the pH of the aqueous phase from step c) or e) to higher than 8,5 in the presence of a solvent resulting in an organic phase containing 2-MNQ; g) combining the organic phase from step f) with the organic phase being treated in the process step d); h) recycling the organic phase from step d) back to step a) to be used as solvent for the oxidation reaction of 2-MNA.

  本发明公开了一种生产2-甲基-1,4-萘醌及其亚硫酸氢盐加合物的方法，包括以下步骤：a）氧化2-甲基萘（2-MNA）以获得含有2-甲基萘醌（2-MNQ）和6-甲基萘醌（6-MNQ）的有机相；b）将该有机相与亚硫酸盐的水溶液处理，以优先从有机相中提取6-MNQ异构体；c）将该有机相与水相分离；d）将步骤c）的有机相进行第二次亚硫酸化处理，使用亚硫酸盐的水溶液，得到含有2-MNA和微量2-MNQ的有机相和含有2-MSB和微量6-MSB的水相；e）可选地从步骤c）的水相中去除干扰性亚硫酸盐离子；f）在存在溶剂的情况下，将步骤c）或e）的水相pH值升高至大于8.5，得到含有2-MNQ的有机相；g）将步骤f）的有机相与步骤d）中正在处理的有机相结合；h）将步骤d）的有机相回收并回到步骤a）中，用作2-MNA的氧化反应溶剂。
• Yield-efficient process for the production of highly pure 2-methyl-1,4-naphthoquinone and its derivatives
  申请人：Lonza Ltd.

  公开号：EP2345631A1

  公开（公告）日：2011-07-20

  The present invention concerns a process for the production of 2-methyl-1,4-naphthoquinone and its derivatives, comprising the following steps: a) oxidizing 2-methyl-naphthalene (2-MNA) to achieve an organic phase containing 2-methyl-naphthoquinone (2-MNQ) and 6-methyl-naphthoquinone (6-MNQ); b) subjecting said organic phase to treatment with an aqueous solution of a bisulfite salt to extract preferentially the 6-MNQ isomer from the organic phase; c) separating said organic phase from the aqueous phase: d) optionally removing interfering bisulfite ions from said aqueous phase e) raising the pH of said aqueous phase to higher than 8.5 in the presence of a solvent resulting in an organic phase containing 2-MNQ; f) isolating said 2-MNQ from said organic phase.

  本发明涉及一种生产2-甲基-1,4-萘醌及其衍生物的方法，包括以下步骤：a)将2-甲基萘氧化，得到含有2-甲基萘醌（2-MNQ）和6-甲基萘醌（6-MNQ）的有机相；b)将该有机相与亚硫酸氢盐盐的水溶液处理，以优先从有机相中提取6-MNQ异构体；c)将该有机相与水相分离；d)可选地从该水相中去除干扰的亚硫酸氢盐离子；e)在溶剂存在下将该水相的pH升至大于8.5，得到含有2-MNQ的有机相；f)从该有机相中分离出2-MNQ。
• 一种苯醌类化合物及2-甲基-1,4-萘醌的制备方法
  申请人：浙江大学

  公开号：CN116102414A

  公开（公告）日：2023-05-12

  本发明公开了一种苯醌类化合物及2‑甲基‑1,4‑萘醌的制备方法，使酚类化合物在催化体系中、在氧化剂存在下发生氧化反应，生成苯醌类化合物，氧化剂为氧气，催化体系包含4‑R‑2,2,6,6‑四甲基哌啶氧化物、亚硝酸盐、质子酸和溶剂，R为‑H、‑OH、‑NHAc、‑COOH、‑COOPh或 质子酸为选自三氟甲磺酸、甲磺酸、对甲基苯磺酸、氯化氢醇溶液和硫酸中至少一种，溶剂为选自甲醇、乙醇、丙醇、叔丁醇、水和乙腈中至少一种；该方法可高收率的获得苯醌类化合物，可采用氧气作为氧化剂，绿色环保，无需采用金属催化剂，可避免卤素及过渡金属的使用，有利于制备高质量的2‑甲基‑1,4‑萘醌或其它苯醌类化合物。
• 一种2-甲基-1,4-萘醌及其中间体的制备方法
  申请人：浙江大学

  公开号：CN116102413A

  公开（公告）日：2023-05-12

  本发明公开了一种2‑甲基‑1,4‑萘醌及其中间体的制备方法，中间体2‑甲基‑1,4‑四氢萘醌的制备方法包含：使邻甲基苯醌与1,3‑丁二烯在式(Ⅰ)所示的金属螯合型离子液体的催化作用下发生加成反应生成2‑甲基‑1,4‑四氢萘醌，式(Ⅰ)中，a、b、c、d分别独立地为0、1或2，该方法可高效高选择性、相对安全地获得2‑甲基‑1,4‑四氢萘醌，可以用于2‑甲基‑1,4‑萘醌的制备。