[(2S,3S)-3-(4-溴苯基)环氧乙烷-2-基]甲醇 | 106948-05-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: [(2S,3S)-3-(4-溴苯基)环氧乙烷-2-基]甲醇
• 英文名称: ((2S,3S)-3-(4-bromophenyl)oxiran-2-yl)methanol
• 英文别名: [(2S,3S)-3-(4-bromophenyl)oxiran-2-yl]methanol
• CAS: 106948-05-4
• 化学式: C₉H₉BrO₂
• 分子量: 229.073
• InChiKey: NFJNOLUOXBCBDP-IUCAKERBSA-N

物化性质

• 沸点：
  215.8°C (rough estimate)
• 密度：
  1.4921 (rough estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  32.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2910900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2S,3S)-3-(4-溴苯基)环氧乙烷-2-基]甲醇 在 [Pd₂(dba)₃](C₆H₆) 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯 、 sodium hydride 、 caesium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 7.67h， 生成 (2S,3S)-2-(methoxymethyl)-3-[4-(4-methoxyphenyl)phenyl]oxirane
  参考文献：
  名称：

  Suzuki Cross-Coupling on Enantiomerically Pure Epoxides:  Efficient Synthesis of Diverse, Modular Amino Alcohols from Single Enantiopure Precursors

  摘要：

  Suzuki arylation of enantiopure (4-bromophenyl)- or (3,5-dibromophenyl)glycidyl ethers has been achieved in toluene under Buchwald conditions [ArB(OH)(2) (1.1 equiv), Cs2CO3 (2 equiv), Pd-2(dba)(3)center dot C6H6 (1 mol %), S-Phos (4 mol %), toluene, 100 degrees C] allowing for the formation of modular arylglycidyl ethers not directly available in enantiopure form by epoxidation routes. These bulky ethers, when submitted to regioselective and stereospecific ring opening with ammonia [aq NH3, LiClO4 (1 equiv), THF, microwave irradiation (80 W), 125 degrees C] in a sealed tube, provide access to novel enantiopure beta-amino alcohols which, in turn, provide an easy access to structurally complex C-2 symmetrical bisoxazolines.

  DOI：

  10.1021/jo062612t
• 作为产物：
  描述：

  3-(4-溴苯基)丙-2-烯-1-醇 在 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 L-(+)-酒石酸二异丙酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.75h， 以69%的产率得到[(2S,3S)-3-(4-溴苯基)环氧乙烷-2-基]甲醇
  参考文献：
  名称：

  催化不对称环氧化和动力学拆分：包括原位衍生化在内的改进程序

  摘要：

  3A 或 4A 分子筛（沸石）的使用大大增加了钛 (IV) 催化的伯烯丙醇不对称环氧化的范围。而在没有分子筛的情况下，仅使用 5 至 10 mol% Ti(Oi-Pr)/sub 4/ 的环氧化通常会导致低转化率或低对映选择性，而在分子筛存在下，此类反应通常会导致高转化率 (>95%) 和高对映选择性（90-95% ee）。描述了 20 种伯烯丙醇的环氧化。尤其值得注意的是肉桂醇、2-十四烷基-2-丙烯-1-醇、烯丙醇和巴豆醇的环氧化——这些化合物迄今为止被认为是不对称环氧化的困难底物。在烯丙醇的情况下，即使在没有分子筛的情况下，氢过氧化枯烯的使用也大大提高了反应速率和转化率。一般而言，使用 50-100 mol% Ti(Oi-Pr)/sub 4/ 时，对映选择性略微降低（降低 1-5% ee）。低分子量烯丙醇的环氧化特别容易并且与原位衍生化相结合，提供了许多以前难以获得的环氧醇合成子的合成。还描述了具有

  DOI：

  10.1021/ja00253a032

文献信息

• Asymmetric Epoxidation of α,β-Unsaturated Aldehydes in Aqueous Media Catalyzed by Resin-Supported Peptide- Containing Unnatural Amino Acids
  作者：Kengo Akagawa、Kazuaki Kudo

  DOI：10.1002/adsc.201000805

  日期：2011.4.18

  The enantio‐ and diastereoselective epoxidation of α,β‐unsaturated aldehydes in aqueous media was realized using a resin‐supported peptide catalyst. Introducing the hydrophobic and bulky unnatural amino acid 3‐(1‐pyrenyl)alanine into the peptide sequence was effective for enhancing the reaction rate and enantioselectivity.

  使用树脂负载的肽催化剂可实现水性介质中α，β-不饱和醛的对映体和非对映体选择性环氧化。在肽序列中引入疏水和庞大的非天然氨基酸3-（1-吡啶基）丙氨酸可有效提高反应速度和对映选择性。
• Metal-Mediated Cyclization of Aryl and Benzyl Glycidyl Ethers: A Complete Scenario
  作者：Rocío Marcos、Carles Rodríguez-Escrich、Clara I. Herrerías、Miquel A. Pericàs

  DOI：10.1021/ja8062887

  日期：2008.12.17

  Enantiomerically pure aryl and benzyl glycidyl ethers undergo stereospecific cyclizations leading to 3-chromanols or to tetrahydrobenzo[c]oxepin-4-ols under mild conditions in the presence of a catalytic amount of FeBr3/3AgOTf. The same processes are also mediated, albeit in a much less efficient manner, by AuCl3/3AgOTf. The set of active mediators in this group of processes (BF3 x Et2O, FeBr3, FeBr3/3AgOTf

  在催化量的 FeBr3/3AgOTf 存在下，在温和条件下，对映异构纯的芳基和苄基缩水甘油醚发生立体有择环化反应，生成 3-苯并[c]oxepin-4-醇或四氢苯并[c]oxepin-4-醇。同样的过程也由 AuCl3/3AgOTf 介导，尽管以低得多的方式进行。这组过程中的一组活性介质（BF3 x Et2O、FeBr3、FeBr3/3AgOTf、AuCl3/3AgOTf）显示了其作为 Friedel-Crafts 反应的性质，并且不喜欢芳基金物种的中介。
• Enantiocomplementary Epoxidation Reactions Catalyzed by an Engineered Cofactor‐Independent Non‐natural Peroxygenase
  作者：Guangcai Xu、Michele Crotti、Thangavelu Saravanan、Kim M. Kataja、Gerrit J. Poelarends

  DOI：10.1002/anie.202001373

  日期：2020.6.22

  heme‐dependent enzymes that use peroxide‐borne oxygen to catalyze a wide range of oxyfunctionalization reactions. Herein, we report the engineering of an unusual cofactor‐independent peroxygenase based on a promiscuous tautomerase that accepts different hydroperoxides (t ‐BuOOH and H2O2) to accomplish enantiocomplementary epoxidations of various α,β‐unsaturated aldehydes (citral and substituted cinnamaldehydes)

  过氧合酶是血红素依赖性酶，它使用过氧化物所携带的氧来催化广泛的氧官能化反应。本文中，我们报道了一种基于互变互变异构酶的不寻常辅酶非依赖性过氧化酶的工程改造，该互变异构酶接受不同的氢过氧化物（t- BuOOH和H 2 O 2）以完成各种α，β-不饱和醛（柠檬醛和取代的肉桂醛）的对映体互补环氧化。 ，提供了相应的α，β-环氧醛的两种对映体的通道。高转化率（高达98％），高对映选择性（高达98％ee）），并获得了良好的产品收率（50-80％）。反应可能通过反应性酶结合的亚胺离子中间体进行，从而通过蛋白质工程调节酶的活性和选择性。我们的结果强调了催化杂合在新的不依赖辅因子的氧化酶工程中的潜力。
• Tungsten-Catalyzed Regio- and Enantioselective Aminolysis of<i>trans</i>-2,3-Epoxy Alcohols: An Entry to Virtually Enantiopure Amino Alcohols
  作者：Chuan Wang、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1002/anie.201408732

  日期：2014.12.8

  The first catalytic enantioselective aminolysis of trans‐2,3‐epoxy alcohols has been accomplished. This stereospecific ring‐opening process was efficiently promoted by a tungsten/bis(hydroxamic acid) catalytic system, furnishing various anti‐3‐amino‐1,2‐diols with excellent regiocontrol and high enantioselectivities (up to 95 % ee). Moreover, virtually enantiopure 3‐amino‐1,2‐diols could be obtained

  反式-2,3-环氧醇的首次催化对映选择性氨解已经完成。钨/双（异羟肟酸）催化体系有效地促进了这种立体有择的开环过程，提供了具有出色区域控制和高对映选择性（高达 95% ee）的各种抗-3-氨基-1,2-二醇 。此外，通过使用手性催化剂的两个反应的顺序组合，可以获得几乎对映体纯的 3-氨基-1,2-二醇。
• An ingenious method for the determination of the relative and absolute configurations of compounds containing aryl-glycerol fragments by ¹H NMR spectroscopy
  作者：Xu Zhang、Kai-Zhou Lu、Hai-Wei Yan、Zi-Ming Feng、Ya-Nan Yang、Jian-Shuang Jiang、Pei-Cheng Zhang

  DOI：10.1039/d0ra09712h

  日期：——

  established to determine the relative and absolute configurations of aryl-glycerols that depend on the chemical shift differences (Δδ) of the diastereotopic methylene protons (H-3) by 1H NMR spectroscopy. When using DMSO-d6 as the preferred solvent, the threo configuration corresponded to a larger ΔδH3a–H3b value (>0.15 ppm), whereas the erythro configuration (<0.07 ppm) corresponded to a smaller value

  建立了一种简明的方法来确定芳基甘油的相对和绝对构型，该构型取决于非对映亚甲基质子（H-3）的化学位移差异（ Δδ ），通过1 H NMR 光谱。当使用 DMSO- d 6作为首选溶剂时，苏型构型对应于较大的 Δ δ H3a–H3b值 (>0.15 ppm)，而赤型构型 (<0.07 ppm) 对应于较小的值。此外，借助莰酰氯的简单酰化反应确定了绝对构型。在苏式对映体中， 1R , 2R构型的Δδ值为<0.15ppm， 1S , 2S构型的Δδ值为>0.20ppm。赤型对映体中，1 R ,2 S的Δδ值为>0.09 ppm，1 S ,2 R的Δδ值为<0.05 ppm。值得注意的是，这个经验规则在CDCl 3中是无效的。此外，该方法还通过量子1 H NMR计算得到验证。