2-(3,5-dimethoxyphenyl)-2-hydroxyacetonitrile | 156904-44-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(3,5-dimethoxyphenyl)-2-hydroxyacetonitrile
• 英文别名: (2R)-2-(3,5-dimethoxyphenyl)-2-hydroxyacetonitrile
• CAS: 156904-44-8
• 化学式: C₁₀H₁₁NO₃
• 分子量: 193.202
• InChiKey: ZWGBEAKJEFVQPW-JTQLQIEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  62.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3,5-dimethoxyphenyl)-2-hydroxyacetonitrile 在 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 盐酸 、 5-(4-硝基苯基)-1H-四唑 、 水 、 碘 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 17.5h， 生成 N-(tert-Butyloxycarbonyl)-O-<((R)-3',5'-dimethoxybenzoinyl)(2'-cyanoethyl)phosphoryl>-(S)-serine methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Photoremovable Protecting Groups for Phosphorylation of Chiral Alcohols. Asymmetric Synthesis of Phosphotriesters of (-)-3',5'-Dimethoxybenzoin

  摘要：

  Procedures have been developed for the preparation of dimethoxybenzoinyl (DMB) phosphate triesters that can be deprotected photochemically. These compounds can be useful in light-directed synthesis and caging. The photochemistry of a wide variety of fluorine-, oxygen-, and nitrogen-substituted benzoin acetates was examined to determine the substitution pattern in the nonacylated aromatic ring producing optimum chemical yields. Two groups, 2',3'-dimethoxybenzoin and 3',5'dimethoxybenzoin, were found to give the highest yields of the benzofuran product and were further developed for the photochemical deprotection of phosphate esters. These reactions could not be quenched, suggesting a singlet photosolvolysis mechanism. An asymmetric synthesis of 3',5'dimethoxybenzoin via the benzaldehyde cyanohydrin was developed that minimizes the number of diastereomers formed in the phosphorylation of chiral alcohols. A phosphoramidite reagent for the derivatization of alcohols was prepared and used to produce scalemic dimethoxybenzoinyl phosphate esters from pantolactone and glycerol, serine, and tyrosine derivatives. These compounds were deprotected photochemically to produce the phosphodiesters in high yield.

  DOI：

  10.1021/jo00093a021
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二甲氧基苯甲醛 、 氰化钾 在 Prunus mume (R)-hydroxynitrile lyase 、 citrate buffer 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2-(3,5-dimethoxyphenyl)-2-hydroxyacetonitrile
  参考文献：
  名称：

  梅一种新的（R）-羟基腈裂解酶：氰醇的不对称合成。

  摘要：

  从日本杏（Prunus mume）的种子中分离出一种新的羟腈裂解酶（HNL ）。该酶与从其他李属物种中分离的HNL具有相似的特性，并且是含FAD的酶。它接受大量非天然底物（苯甲醛及其变体）以添加HCN，从而以优异的光学和化学收率生产相应的氰醇。针对该酶开发了一种新的基于HPLC的对映选择性测定技术，该技术可促进在缓冲溶液（pH = 4.5）中将KCN添加到苯甲醛中。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.08.105

文献信息

• Structure-Guided Tuning of a Hydroxynitrile Lyase to Accept Rigid Pharmaco Aldehydes
  作者：Yu-Cong Zheng、Fu-Long Li、Zuming Lin、Guo-Qiang Lin、Ran Hong、Hui-Lei Yu、Jian-He Xu

  DOI：10.1021/acscatal.0c01103

  日期：2020.5.15

  benzo-ketal aldehyde which was proved to be resistant against racemization during the deprotection step, with dramatically improved productivity (>95% conversion vs <1%). X-ray structure analysis and kinetic study revealed the side chain of L331 tunes the substrate adaptability of bulky and rigid benzo-ketal aldehyde, thereby facilitating the formation of a series of valuable unnatural cyanohydrins in high

  由酶促氢氰化作用产生的手性邻位C–O / C–N双官能团代表了一种有用的方法。然而，β的药效建设2用这种方法肾上腺素受体激动剂残留的缩醛基脱保护过程中，因为苯甲醇的完全外消旋化的一个巨大的挑战。在这项研究中，对来自李属李（Pc）的羟腈裂解酶进行结构指导的重新设计HNL5）可使硬质苯并缩酮醛发生高度对映选择性的氢氰化反应，事实证明该脱苯酮反应过程中的苯并酮缩醛具有抗外消旋作用，生产率大大提高（转化率> 95％，<1％）。X射线结构分析和动力学研究表明，L331的侧链可调节大体积和刚性苯并缩酮醛的底物适应性，从而有助于以高对映体纯度和高收率形成一系列有价值的非天然氰醇。此外，变体HNL L331A被成功地应用于（的克级化学-酶促合成- [R）-salmeterol，长期β 2肾上腺素受体激动剂，其光学纯形式（> 99％ee）的与总产率54％，是报告的最高值。
• Chiral Sulfoxide Ligands in Catalytic Asymmetric Cyanohydrin Synthesis
  作者：Gareth J. Rowlands

  DOI：10.1055/s-2003-36790

  日期：——

  A novel chiral sulfoxide-containing ligand for the catalytic addition of trimethylsilylcyanide to aldehydes is reported. The sulfoxide moiety was found to be vital for reactivity.

  报告了一种新型手性含氧化硫配体，用于催化三甲基硅基氰与醛的加成反应。研究发现，亚砜分子对反应活性至关重要。