Acetic acid (3aR,5aR,8aR,8bR)-2,2,7,7-tetramethyl-tetrahydro-bis[1,3]dioxolo[4,5-b;4',5'-d]pyran-3a-ylmethyl ester | 26289-49-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: Acetic acid (3aR,5aR,8aR,8bR)-2,2,7,7-tetramethyl-tetrahydro-bis[1,3]dioxolo[4,5-b;4',5'-d]pyran-3a-ylmethyl ester
• 英文别名: 1-O-acetyl-2,3:4,5-di-O-isopropylidene-β-D-fructopyranose；O¹-acetyl-O²,O³;O⁴,O⁵-diisopropylidene-β-D-fructopyranose；O¹-Acetyl-O²,O³;O⁴,O⁵-diisopropyliden-β-D-fructopyranose
• CAS: 26289-49-6
• 化学式: C₁₄H₂₂O₇
• 分子量: 302.324
• InChiKey: VDVDFTKHBGEBRY-PUHVVEEASA-N

物化性质

• 沸点：
  358.7±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.165±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.95
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  72.45
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Acetic acid (3aR,5aR,8aR,8bR)-2,2,7,7-tetramethyl-tetrahydro-bis[1,3]dioxolo[4,5-b;4',5'-d]pyran-3a-ylmethyl ester 、 丙烯酸乙酯 在 TBADT 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以70 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  糖类的位点选择性直接分子间 C(sp3)−H 烷基化和通过改变光催化剂切换反应位点

  摘要：

  我们利用蒽醌和十钨酸四丁基铵 (TBADT) 的光催化作用，开发了糖与缺电子烯烃的位点选择性分子间 C( sp 3 )−H 烷基化。蒽醌催化的C( sp 3 )−H烷基化的主要反应位点由CH键的弱度决定。通过将光催化剂改为TBADT可以切换反应位点，并且位点选择性由体积较大的TBADT光催化剂和糖类取代基之间的空间位阻控制。该反应与多种缺电子烯烃和糖类相容，并提供C-糖类收率良好。此外，在 TBADT 光催化下，单烷基化产物的产率很高，甚至是克级的。通过糖基衍生物的位点选择性 C( sp 3 )−H 烷基化证明了适用性。该反应通过光催化剂和糖之间的位点选择性氢原子转移进行，产生的碳自由基与缺电子烯烃反应生成烷基化产物。

  DOI：

  10.1002/adsc.202300329
• 作为产物：
  描述：

  果糖 在 高氯酸 、 三氟乙酸 作用下， 生成 Acetic acid (3aR,5aR,8aR,8bR)-2,2,7,7-tetramethyl-tetrahydro-bis[1,3]dioxolo[4,5-b;4',5'-d]pyran-3a-ylmethyl ester
  参考文献：
  名称：

  在二-O-异亚丙基保护的吡喃糖苷系统中，区域选择性除去异亚丙基的温和的乙解程序。

  摘要：

  报道了一种温和的乙解方法，用于从二-O-异亚丙基保护的己吡喃糖苷中区域选择性地除去异亚丙基。O-异亚丙基保护的中间体在碳水化合物化学中起重要作用，因为它们经常在市售的呋喃糖基和吡喃糖基材料中发现，并且其中一些包含一个以上的O-异亚丙基。允许区域选择性地除去O-异亚丙基的方法非常有价值，因为复杂寡糖的总合成中的步骤数可以大大减少。在这里，我们报告三氟乙酸（TFA）/乙酸酐（Ac2O）可用于在二-O-异亚丙基保护的半乳糖和果糖-中将两个O-异亚丙基基团之一选择性地转化为邻位的二-O-乙酸酯。吡喃糖基系统

  DOI：

  10.1016/j.carres.2017.03.021

文献信息

• Quantitation of Monosaccharide Isotopic Enrichment in Physiologic Fluids by Electron Ionization or Negative Chemical Ionization GC/MS Using Di-<i>O</i>-isopropylidene Derivatives
  作者：David L. Hachey、W. Reed Parsons、Siripoom McKay、Morey W. Haymond

  DOI：10.1021/ac990724x

  日期：1999.10.1

  The aldonitrile pentaacetate and other derivatives lack ions in the electron ionization (EI) spectra possessing an intact hexose structure and thus must be analyzed by chemical ionization GC/MS in order to study multiple isotopomers. We report methods for quantitation of hexose di-O-isopropylidene acetate (IPAc) or pentafluorobenzoyl (PFBz) esters. These were prepared in a two-step procedure using inexpensive reagents that do not adversely impact the isotopomer structure of the sugar. The acetate derivative possesses an abundant [M − CH3] ion in the EI spectrum which is suitable for quantitative analysis of isotopomers. The negative chemical ionization (NCI) spectrum of the corresponding pentafluorobenzoyl derivative has a dominant molecular anion. Moreover, the PFBz derivative is about 100-fold more sensitive than the acetate, which offers some advantages for analysis of minor hexoses found in plasma. Isotopic calibration curves of [U-13C]glucose are linear over the 0.1−60% tracer/tracee range tested. The useful range for isotopic tracer studies is 25−2500 pmol for EI analysis of the acetate derivative and 0.1−55 pmol for NCI analysis of PFBz derivative (sample amount injected). For most studies where sample size is not limited, EI-GC/MS analysis of the IPAc derivative is preferred. NCI-GC/MS analysis is reserved when sample size is limiting or when studies involve hexoses other than glucose that are normally present at low concentration.

  aldonitrile pentaacetate和其他具有完整己糖结构的衍生物在电子离子化（EI）光谱中缺乏离子，因此必须通过化学离子化GC/MS分析才能研究多种同位素异构体。我们报告了己糖二-O-异丙叉乙酸酯（IPAc）或五氟苯甲酰（PFBz）酯的定量方法。这些是通过使用廉价试剂的两步程序制备的，这些试剂不会对糖的同位素结构产生不利影响。乙酸酯衍生物在EI光谱中具有丰富的[M - CH3]离子，适合用于同位素异构体的定量分析。相应的五氟苯甲酰衍生物的负化学离子化（NCI）光谱具有主导的分子阴离子。此外，PFBz衍生物的灵敏度大约是乙酸酯的100倍，这为分析在血浆中发现的次要己糖提供了一些优势。[U-13C]葡萄糖的同位素校准曲线在测试的0.1-60%示踪剂/本体范围内是线性的。同位素示踪剂研究的有用范围是25-2500 pmol用于乙酸酯衍生物的EI分析，0.1-55 pmol用于PFBz衍生物的NCI分析（注射的样品量）。对于大多数样本大小不受限制的研究，优先选择IPAc衍生物的EI-GC/MS分析。当样本大小受限或研究涉及通常以低浓度存在的非葡萄糖己糖时，保留NCI-GC/MS分析。
• Szeja, Wieslaw, Polish Journal of Chemistry, 1980, vol. 54, # 6, p. 1301 - 1304
  作者：Szeja, Wieslaw

  DOI：——

  日期：——
• Ohle; Koller, Chemische Berichte, 1924, vol. 57, p. 1566,1574
  作者：Ohle、Koller

  DOI：——

  日期：——