9-methylene-6,7,8,9-tetrahydropyrido[1,2-a]indole | 155911-99-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 9-methylene-6,7,8,9-tetrahydropyrido[1,2-a]indole
• 英文别名: 9-methylidene-7,8-dihydro-6H-pyrido[1,2-a]indole
• CAS: 155911-99-2
• 化学式: C₁₃H₁₃N
• 分子量: 183.253
• InChiKey: PUJBTQYBOJLQIK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  342.4±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  4.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-methylene-6,7,8,9-tetrahydropyrido[1,2-a]indole 在 palladium(II) trifluoroacetate 、 copper diacetate 、 potassium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲苯 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 2-tosyl-2,3,5,6-tetrahydro-1H-indolo[3,2,1-ij][1,6]naphthyridin-1-one
  参考文献：
  名称：

  Pd（II）催化的[4 + 2]杂环序列用于多杂环生成

  摘要：

  报道了一种新的Pd（II）催化的级联序列，用于从简单的起始原料形成多杂环。该序列适用于吲哚和吡咯底物，并且可以接受一定范围的取代基。该反应被认为是通过Pd（II）催化的C–H活化的Heck反应进行的，然后是第二个Pd（II）催化的aza-Wacker反应，每个序列有两个Cu（II）介导的Pd（0）转换。该序列可以被认为是正式的[4 + 2]杂环化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02543
• 作为产物：
  描述：

  5-碘-1-戊炔 在 palladium diacetate 、 三甲基氯硅烷 、 水 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 、 sodium iodide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 29.25h， 生成 9-methylene-6,7,8,9-tetrahydropyrido[1,2-a]indole
  参考文献：
  名称：

  1—Azatriene cyclisation as a route to annelated pyrido[4,3- b ]indoles

  摘要：

  Derivatives of indole-3-carbaldehyde oxime have been prepared that bear a carbon-carbon double bond at C-2 and a five- or six-membered ring linking the alpha-carbon artom of the vinyl group and the indole nitrogen atom. Compound 9, with a five-membered ring linking the two atoms, failed to undergo a cyclisation reaction on heating. However the oximes 16 and 22, with a six-memberd ring linking the two atoms. cyclised in boiling toluene. The cyclisation led to the formation of the pyrido-indoles 17 and 18, respectively. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00117-8

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed Decarboxylative C–H Alkenylation in Aqueous Media: Synthesis of Tetrahydropyridoindoles
  作者：Xiao-Yang Jin、Li-Jun Xie、Hou-Ping Cheng、An-Di Liu、Xue-Dong Li、Dong Wang、Liang Cheng、Li Liu

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00229

  日期：2018.7.20

  We disclose herein a Ru(II)-catalyzed decarboxylative and oxidative coupling of N-substituted indolyl carboxylic acids with broad substrate scope in an aqueous solution. This method provides a sustainable and efficient access to synthesize various indole-fused cyclohexanyl acetic acids under mild conditions.

  我们在本文中公开了在水溶液中具有宽的底物范围的N-取代的吲哚基羧酸的Ru（II）催化的脱羧和氧化偶联。该方法为在温和条件下合成各种吲哚稠合的环己基乙酸提供了一种可持续而有效的途径。
• Diels-Alder reactions of fused 5-, 6- and 7-membered ring 2-vinylindoles: Synthesis of annulated tetrahydrocarbazoles
  作者：Wayland E. Noland、Ryan J. Herzig、Honnaiah Vijay Kumar、Venkata Srinivasarao Narina、Pavel K. Elkin、Karen I. Valverde、Briana L. Kim

  DOI：10.1016/j.tet.2017.09.025

  日期：2017.11

  fused 5-, 6- and 7-membered ring 2-vinylindoles and various dienophiles. The dienophiles used were N-phenylmaleimides, 1,4-naphthoquinone, and dimethyl acetylenedicarboxylate (DMAD). When 1,4-naphthoquinone was used as a dienophile, the 5-membered ring Diels-Alder adduct was obtained in the oxidized form, but this form was not observed in the case of 6- and 7-membered ring Diels-Alder adducts. The desired

  四氢咔唑的支架是一类重要的生物活性化合物，存在于自然界中。在本研究中，使用稠合的5、6和7元环2乙烯基吲哚与各种亲二烯体之间的Diels-Alder环加成反应合成了功能化的多环四氢咔唑。所用的亲双烯体是N-苯基马来酰亚胺，1，4-萘醌和乙炔二羧酸二甲酯（DMAD）。当将1，4-萘醌用作亲二烯体时，以氧化形式获得了5元环Diels-Alder加合物，但是在6元和7元环Diels-Alder加合物的情况下未观察到该形式。所需产物的收率范围为60-70％，使用1D和2D NMR分析确定最终化合物的结构。1个1 H NMR研究证实了极好的非对映选择性（> 99％de）。
• Germain, Andrew L.; Gilchrist, Thomas L.; Kemmitt, Paul D., Heterocycles, 1994, vol. 37, # 2, p. 697 - 700
  作者：Germain, Andrew L.、Gilchrist, Thomas L.、Kemmitt, Paul D.

  DOI：——

  日期：——
• [EN] 2-VINYL INDOLES, PYRIDO AND AZEPINO INDOLE DERIVATIVES, 2-ALKYNYL INDOLES, 2-ALKYNYL BENZO[b]FURANS, THEIR PRECURSORS AND NOVEL PROCESSES FOR THE PREPARATION THEREOF<br/>[FR] 2-VINYLINDOLES, DÉRIVÉS PYRIDO ET AZÉPINOINDOLE, 2-ALCYNYLINDOLES, 2-ALCYNYLBENZO[b]FURANNES, LEURS PRÉCURSEURS ET LEURS NOUVEAUX PROCÉDÉS DE PRÉPARATION
  申请人：LAUTENS MARK

  公开号：WO2007134421A1

  公开（公告）日：2007-11-29

  [EN] The present invention relates to the preparation of 2-vinyl indoles from ortho-gem-dibromovinylaniline compounds and alkene reagents using a palladium pre-catalyst, a base, and, in some instances, a ligand or additive. The present invention also relates to the preparation of pyrido and azepino derivatives via a palladium-catalyzed tandem intramolecular Buchwald-Hartwig amination and Heck coupling reaction of appropriately functionalized ortho-gem-dibromovinylanilines. The present invention also relates to the preparation of 2-alkynyl indoles from ortho-gem-dibromovinylaniline compounds and alkyne reagents using a palladium pre-catalyst, a copper pre-catalyst, a base, and a ligand. Novel processes for the preparation of benzo[b]furan compounds are also disclosed, wherein the 2-alkynyl benzo[b]furans are prepared from ortho-gem-dibromovinylphenol compounds and alkyne reagents using a palladium pre-catalyst, a copper pre-catalyst, a base, and a ligand.
  [FR] La présente invention concerne la préparation de 2-vinylindoles à partir de composés ortho-gem-dibromovinylanilineet de réactifs alcène, préparation dans laquelle on utilise un pré-catalyseur à base de palladium, une base, et, parfois, un ligand ou un additif. La présente invention concerne également la préparation de dérivés pyrido et azépino par l'intermédiaire d'une réaction intramoléculaire tandem catalysée par le palladium d'amination de Buchwald-Hartwig et de couplage de Heck d'ortho-gem-dibromovinylanilines convenablement fonctionnalisés. La présente invention concerne également la préparation de 2-alcynylindoles à partir de composés ortho-gem-dibromovinylaniline et de réactifs alcyne effectuée en utilisant un pré-catalyseur à base de palladium, un pré-catalyseur à base de cuivre, une base et un ligand. La présente invention concerne également des nouveaux procédés de préparation de composés benzo[b]furanne, où les 2-alcynylbenzo[b]furannes sont préparés à partir de composés ortho-gem-dibromovinylphénol et de réactifs alcyne en utilisant un pré-catalyseur à base de palladium, un pré-catalyseur à base de cuivre, une base et un ligand.
• 1—Azatriene cyclisation as a route to annelated pyrido[4,3- b ]indoles
  作者：Thomas L. Gilchrist、Paul D. Kemmitt、Andrew L. Germain

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00117-8

  日期：1997.3

  Derivatives of indole-3-carbaldehyde oxime have been prepared that bear a carbon-carbon double bond at C-2 and a five- or six-membered ring linking the alpha-carbon artom of the vinyl group and the indole nitrogen atom. Compound 9, with a five-membered ring linking the two atoms, failed to undergo a cyclisation reaction on heating. However the oximes 16 and 22, with a six-memberd ring linking the two atoms. cyclised in boiling toluene. The cyclisation led to the formation of the pyrido-indoles 17 and 18, respectively. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.